177884. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a di-O-on(n-hosszúszénláncú- alkil- vagy alkenil)-glicinek aminszármazékainak előállítására
19 177884 20 Elemanalízis A példa Számított (%) Mért (°/„) c H N c H N 14. 74,14 11,87 2,01 73,89 11,43 1,99 15. 73,20 11,85 1,98 73,17 11,53 2,28 16. 72,28 11,83 1,96 72,52 11,46 1,90 17. 72,63 11,48 2,17 72,62 11,81 2,43 18. 74,14 11,82 2,01 73,94 11,25 2,02 19. 73,14 11,65 2,19 72,86 11,44 2,11 20. 74,99 12,06 1,86 74,97 11,73 1,83 21. 74,50 11,57 1,85 74,40 11,08 2,08 22. 73,14 11,65 2,19 72,84 11,30 2,26 23. 74,14 11,87 2,01 74,35 11,55 2,15 24. 74,99 12,06 1,86 74,50 11,30 1,91 25. 74,06 11,54 1,83 74,00 10,99 1,93 26. példa Az l,2-di-0-(n-hexadeciI)-3-0-(4-amino-metil-fenil)! -glicerin-hidrogén-klorid előállítása A) Az l,2-di-0-(n-hexadecil)-3-0-(para-tozil)-glicerin előállítása A 13.B) példában megadott eljárást megismételve 1,2- -di-0-(n-hexadecil)-glicerint para-toluol-szulfonilkloriddal reagáltatva előállítjuk az l,2-di-0-(n-hexadecil)-3- -0-(para-tozil)-glicerint. A tisztítást etilacetátból való kikristályosítással végezzük. Az előállított vegyület 53— 55 C° hőmérsékleten olvad. Az előállított vegyület kloroformos oldatban vizsgált infravörös spektrumában az 1360 és 1180 cm-1 hullámhosszakon figyelhető meg elnyelési maximum. B) Az l,2-di-0-(n-hexadecil)-3-0-(4-ciano-fenil)-glicerin előállítása 100 ml xilolban 1,4 g (2,0 mM) l,2-di-0-(n-hexadecil)-3'0-(para-tozil)-glicerint és 0,5 g (3,5 mM) nátrium-4-ciano-fenolátot oldunk, majd 16 órán át visszacsepegő hűtő alatt melegítjük és keverjük a reakcióelegyet. Mivel a reakció ezután még nem zajlik le teljesen, desztillációval eltávolítjuk a xilolt, és 100 ml N,N-dimetil-formamidot adunk a reakcióelegyhez, majd 150 C° hőmérsékleten további 16 órán át keverjük a reakcióelegyet. Ezután lehűtjük, 100 ml vízzel hígítjuk, és 2x 100 ml éterrel extraháljuk. Egyesítjük az éteres extraktumokat, és egymást követően 100 ml 3N hidrogén-kloriddal, 100ml 10%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és 100 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük, és csökkentett nyomáson desztilláljuk. A desztillációs maradékként kapott olajos terméket szilikagél kromatográfiával, az eluálást benzollal végezve tisztítjuk. Ily módon 0,65 g (kitermelés 50%) 53 C° és 55 C° közötti hőmérsékleten olvadó l,2-di-0-(n-hexadedl)-3-0-(4-ciano-fenil)-glicerint kapunk. Az előállított vegyület infravörös abszorpciós spektrumában (kloroformos oldat) a 2210 cm-1 hullámhoszszon látszik elnyelési maximum. : C) Az l,2-di-0-(n-hexadecil)-3-0-(4-amino-metil-fenil)-gIicerin-hidrogén-klorid előállítása 25 ml éterben 0,3 g (7,9 mM) lítium-alumínium-hidridet szuszpendálunk, majd 0,60 g (0,93 mM) 1,2-di-O-(n-hexadeciI)-3-0-(4-ciano-fenol)-gIicerint adunk a szuszpenzióhoz. 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Ezután lassú ütemben óvatosan 25 ml vizet adunk hozzá, elkülönítjük az éteres és a vizes fázist, az utóbbit 3 x 25 ml éterrel és 25 ml etilacetáttal extraháljuk. Egyesítjük az öt, szerves oldószeres extrák - tumot, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük, és csökkentett nyomáson desztilláljuk. A desztillációs maradékként kapott olajos anyagot éterben oldjuk. Hidrogén-klorid gázt vezetünk át az oldaton, amikor szilárd halmazállapotú termék válik ki. Ezt elkülönítve 0,41 g (kitermelés 64%) 110 C° és 112 C° közötti hőmérsékleten olvadó l,2-di-0-(n-hexadecil)-3-0-(4-amino-metil-fenil)-glicerin-hidrogén kloridot kapunk. Az előállított vegyület mágneses magrezonanciaspektruma (CDCI3), 8: 4,02 (színgulett, 2, — Ctf2NH2). Elemanalízis : számított: C: 73,91; H: 11,81; N: 2,05%; mért: C: 73,62; H: 11,71; N: 2,14%; 27—29. példa A 26.BJ—C) példákban megadott eljárást megismételve a 26. ,4) példában megadott módon előállított tozilátból és nátrium-ciano-fenolátból kiindulva a következő I és II általános képletű vegyületeket állítjuk elő : A példa száma Szerkezet A szubsztituens helyzete a fenilgyűrűn Tapasztalati képlet Olvadáspont, C° 27. i méta C4,H,oO,NxHC1 78—80 28. i para C42H7903NXHC1 120—122 29. ii meta C42H7903NxHC1 84—86 Elemanalízis példa Számított, % Mért (%) c H N c H N 27. 73,91 11,81 2,05 74,11 11,64 2,44 28. 73,91 11,81 2,05 73,94 11,37 2,04 29. 73,91 11,81 2,05 74,00’ 11,34 2,04 30. példa Az 1,2-di-0-(n-hexadecil)-3-0-[4-(3-amino-propil)-fenilj-glicerin-hidrogén-klorid előállítása A 26. példában megadott eljárást megismételve nátrium-4-(2-ciano-etil)-fenolátból kiindulva a nátrium-4- -ciano-fenolát helyett előállítjuk a 153 C° és 155 C° közötti hőmérsékleten olvadó 1,2-di-0-(n-hexadecil)-3-0- -[4-(3-amino-propil)-fenil]-gBcerin-hidrogén-kloridot. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
