177882. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imidalzolilalkilszulfidok előállítására

9

177882

10

Példa

sor-Y

Só

Olvadáspont

Elemi analízis

(a számított értékek zárójelben)

száma

c

H

N

37.

A2-T iazolin-2-il-csoport

Oxalát

148—150

42,62

3,28

9,26

(42,86

3,37

9,38)

38.

T iazol-2-il-csoport

Hidroklorid

176—180

42,51

3,04

10,94

(42,83

3,08

10,70)

39.

3-Klór-5-piridil-csoport

Hidroklorid

147—149

45,36

3,11

10,11

(45,64

3,11

9,98)

40.

Pirimidin-4-il-csoport

Szabad bázis

149—150

51,8

3,5

16,2

(51,3

3,4

16,0)

41.

5-Nitro-2-piridil-csoport

Szabad bázis

213—215

49,4

3,1

14,1

(48,6

3,1

14,2)

42.

5-Karboxi-2-piridil-csoport

Szabad bázis

199—203

52,2

3,4

10,4

(51,8

3,3

10,6)

43.

3-Amino-2-piridil-csoport

Trihidroklorid

Üvegszerű

NMR-és tömegspektrumanyag

mai jellemezzük

44.

5-Karboxamido-2-piridil-csoport

Hidroklorid

247—252

46,3

3,2

12,3

(47,5

3,5

13,0)

45.

3-Klór-5-nitro-2-piridil-csoport

Szabad bázis

156

44,9

2,4

11,4

(44,7

2,6

13,0)

46.

3-Amino-5-bróm-2-piridil-csoport

Másfél-tartarát

Üvegszerű

39,3

3,6

8,2

anyag

(39,5

3,3

8,4)

47.

3,5-Diklór-2-píridil-csoport

Hidroklorid

228—230

40,8

2,8

9,3

(42,1

2,6

9,2)

48. példa

1,5 g nátrium-karbonát 70 ml vízzel készült oldatában feloldunk 0,77 g (7,0 millimól) 2-merkapto-piridint, majd 1,5 g (6,0 millimól) 1 -( ß-klor- ß-fenil-etil)-imidazol-hidroklorid 70 ml dimetil-formamiddal készült oldatához adjuk az előbbi oldatot. Éjszakán át szobahőmérsékleten kevertetjük az elegyet, majd 300 ml vízre öntjük, és négyszer 100—100 ml dietil-éterrel kirázzuk a vizes oldatot. Vízzel és sóoldattal mossuk az egyesített dietil-éteres extraktumokat, majd magnézium-szulfáton megszárítjuk, és ledesztilláljuk az oldószert. Száraz dietil-éterben feloldjuk az olajos maradékot, majd telített dietil-éteres oxálsav-oldat hozzáadásával kicsapjuk az eleinte ragacsos, majd dietil-éterrel végzett eldörzsölés során megszilárduló oxalátot. Metanol és dietil-éter elegyéből átkristályosítva 0,38 g (14%) l-[ß-(2-piridil-tio)-(ï-fenil-etil]-imidazol-dioxalàtot nyerünk, op. 128 °C.

Analízis C16H15N3S.(<^H204)2-re: számított: C 54,8; H 4,39; N 10,1%; talált: C 54,9; H 4,55; N 9,6%.

49. példa

1,5 g (5,3 millimól) 1 -[ ß-klor- ß-(2 '-klór-5 '-tienil)-etilj-imidazol, 0,75 g (6,7 millimól) 2-merkapto-piridin, 2 g (19 millimól) nátrium-karbonát és 100 ml száraz dimetil-formamid elegyét 5 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. Szűrjük az oldatot, majd csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószert. Etil-acetátban feloldjuk az olajos maradékot, megszűrjük az így nyert oldatot, majd telített dietil-éteres oxálsav-oldatot adunk hozzá. Kiszűrjük a kivált oxalátot, dietil-éterrel mossuk, és aceton, metanol és diizopropil-éter elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 0,98 g (46%) l-[ß-(2'-piridil-tio)- ß-(5 "-klór-2 "-tienil)-etil]-imidazol-oxalátot nyerünk, op. 190—191 °C.

Analízis C16H12ClN3S.C2H204-re: számított: C 46,7; H 3,4; N 10,2%; talált: C 46,6; H 3,5; N 10,2%.

50. példa

600 ml vízben feloldunk 240 g vas(II)-szulfátot, majd hozzáadunk 1 ml tömény sósavat és 22,5 g, a 42. példában leírt módon előállított l-[ß-(5'-nitro-2'-piridil-tio)-p-(2',4"-diklór-fenil)-etilj-imidazolt. 90 °C-on erélyesen kevertetjük az elegyet, és először 100 ml, majd 2 perces időközökben további, háromszor 500 ml 0,88-as fajsúlyú ammónium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. Ezután további 40 percen át 90 °C-on tartjuk az elegyet.

Lehűtjük, majd vízzel hígítjuk a reakcióelegyet, és kiszűrjük a vastartalmú oldhatatlan részeket. Etil-acetáttal kirázzuk a szűrletet, megszárítjuk a szerves fázist, majd d-borkősav telített metanolos oldatával kezeljük. Kiszűrjük a kivált csapadékot, ily módon első generációként 1,5 g 1 -[ ß-(5 '-amino-2 '-piridil-tio)- ß-(2 ',4 -diklór-fenil)-etil]-imidazol-ditartarátot nyerünk. Etil-acetáttal kevertetjük a vastartalmú vízoldhatatlan részeket, dekantáljuk az etil-acetátos oldatot, megszárítjuk, majd metanolos d-borkősav-oldattal kezeljük, ily módon második generációként a kívánt termék 22 g-nyi mennyiségét nyerjük. A vastartalmú vízoldhatatlan részeket még egyszer etil-acetáttal kikeverve, majd a nyert etil-acetátos oldatot metanolos d-borkősav-oldattal kezelve harmadik generációként 3 g további anyagot nyerünk. Egyesítjük az egyes generációkat, megszárítjuk őket, ily módon finom eloszlású, nedvszívó por alakjában nyerjük a terméket, op. 75—85 °C, termelés: 26 g (68%).

Analízis C16H14N4SC12.2 HOOC—(CHOH)2. COOH- ra:

30

35

40

45

50

55

60

65

5