177860. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hordozós fémkatalizátorok előállítására
15 177860 16 desztillált vízben oldott 1,35 g higanykloridot adtunk a palládiumklorid oldathoz. Ez a katalizátor 5 súly‘% palládiumot és 1 súly‘% higanyt tartalmazott és igen aktív és szelektív volt a savkloridok hidrogénezésében aldehiddé. 28. példa Paliádium-germánium/aktív szén katalizátor 1,669 g palládiumkloridot feloldottunk 3 ml 36 súly/'o-os sósavban. Ezután a sósav felesleget bepárlással eltávolítottuk, és hozzáadtunk 25 ml 40 súly%-os tetrapropil-ammóniumhidroxid oldatot. Enyhe melegítéssel feloldottuk a palládiumkloridot. Külön feloldottunk 1,44 g germániumoxidot 20 ml 40 súly'X-os tetrapropil-ammóniumhidroxidban, majd a két fémsó oldatát egyesítettük, és desztillált vízzel 250 ml-re hígítottuk. Ebbe az oldatba beadagoltunk 8 g finomszemcsés aktív szenet. Állandó keverés közben a szuszpenzió hőmérsékletét 80 °C-ra emeltük, és ezen a hőmérsékleten 6 órán keresztül hidrogént vezettünk be a szuszpenzióba. Ezután a hidrogén áramot nitrogénre cseréltük, és fokozatosan szobahőmérsékletre hűtöttuk a redukált katalizátor-szuszpenziót. Végül a katalizátort leszűrtük, desztillált vízzel mostuk és megszárítottuk. A száraz katalizátor 10 súly% palládiumot és 9.6 súly‘% germániumot tartalmazott és különösen aktív volt nitro-vegyületek hidrogénezésében. Példaként megemlítjük a nitro-benzol, a 2-nitro-4-klór-anilin és a 2,6- -dinitro-toluol hidrogénezését a megfelelő aminokká, valamint a salétromsav hidrogénezését hidroxilaminná. 29. példa Palládium-ón/aktív szén katalizátor A 28. példában leírt mennyiségű palládiumkloridból elkészítettük a tetrapropil-ammóniumhidroxidos oldatot. Ezenkívül 1,597 g ónkloridot enyhe melegítés közben feloldottunk 15 ml 40 súIy%-os tetrametil-ammóniumhidroxidban. A két fémsó oldatát egyesítettük, és ezután a 28. példában leírtak szerint jártunk el. A száraz katalizátor 10. súly% palládiumot és 9.7 súly% ónt tartalmazott, és szelektív volt fahéjaldehid és l-hexén-5-on folyadékfázisú hidrogénezésében. 30. példa Palládium-antimon/aktív szén katalizátor A 29. példában leírtak szerint jártunk el, azzal az eltéréssel, hogy ónklorid helyett 1,87 g antimontrikloridot oldottunk 20 ml 40 súly%-os tetrametil-ammóniumhidroxidban. A kész katalizátor 10 súly% palládiumot és 9,8 súly% antimont tartalmazott, és szelektív volt fahéjaldehid folyadékfázisú hidrogénezésében. 31. példa Palládium-ólom/aktív szén katalizátor 8 g finomszemcsés aktív szenet összekevertünk 100 ml desztillált vízben oldott 30 ml 40 súly%-os benzil-trimetil-ammóniumklorid oldattal. Félórás keverés után hozzáadtuk a következő oldatot : 1,669 g palládiumkloridot feloldottunk 3 ml 36 súly%-os sósavban, 80 ml-re hígítottuk és hozzáadtunk 1,60 g ólomnitrátot. Ezután mindenben a 2. példában leírtak szerint jártunk el. A kész katalizátor 10 súly% palládiumot és 8,5 súly'% ólmot tartalmazott, és aktív és szelektív volt 2-metil-3- -butin-2-ol hidrogénezésében. 32. példa Platina-rénium/alumíniumoxid katalizátor 0,23 g réniumheptoxidot és 0,13 g platinatetrakloridot feloldottunk 15 ml 40 súly%-os tetrapropilammóniumhidroxidban és az oldatot 25 ml-re hígítottuk. Az oldatba beadagoltunk 10 g tablettázott alumíniumoxid katalizátor hordozót. 2 órán keresztül kevertük a hordozót az oldatban, és ezután a vizet vákuumban elpárologtattuk és a rénium- és platina-vegyülettel impregnált hordozót betöltöttük egy fűthető csőreaktorba. A katalizátor rétegen hidrogént vezettünk át, és 4 óra alatt 360 °C-ra emeltük a hőmérsékletét. Ezen a hőmérsékleten 4 órán keresztül aktiváltuk a katalizátort. Redukálás után a katalizátor 0,6 súly% platinát és 0,5 súly'% réniumot tartalmazott, és igen aktív volt o-nitro-etilbenzol gőzfázisú hidrogénezésében és n-hexán benzollá való dehidrociklizálásában. 33. példa Platina-cink/aktív szén katalizátor 800 ml desztillált vízhez hozzáadtunk 35 ml 40 súIy%-os benzil-trimetil-ammóníumklorid oldatot. Ebbe az oldatba beadagoltunk 98,5 g finomszemcsés aktív szenet és félórás keverés után hozzáadtunk 50 ml desztillált vízben oldott 1,727 g platinatetrakloridot és 1,04 g cinkkloridot. A továbbiakban az 5. példában leírtak szerint jártunk el. A katalizátor 1 súly'% platinát és 0,5 súly% cinket tartalmazott, és igen szelektívnek bizonyult savkloridok, mint 4-Cl-vajsavklorid, szalicilsavklorid, 3,4,5-trimetoxi-benzoesavklorid folyadékfázisú hidrogénezésében. 34. példa Palládium/aktív szén katalizátor Mindenben az 1. példában leírtak szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy 103 g benzil-trimetil-ammónium-szulfátot használtunk 40 s%-os vizes oldatban. Az ily módon készült katalizátor aktivitása megegyezett az 1. példában leírtak szerint készített katalizátoréval. 35. példa Palládium/aktív szén katalizátor Mindenben az 1. példában leírtak szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy 111 g benzil-trimetil-ammó-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
