177860. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hordozós fémkatalizátorok előállítására
17 177860 nium-nitrátot használtunk 40 s%-os vizes oldatban. Az ily módon készült katalizátor jellemzői megegyeztek az 1. példában leírtak szerint készített katalizátoréval. 36. példa Palládium/aktív szén katalizátor Mindenben az 1. példában leírtak szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy 109 g benzil-trimetil-ammónium-acetátot használtunk 40 s%-os vizes oldatban. Az ily módon készült katalizátor aktivitása megegyezett az 1. példában leírtak szerint készítettével. 37. példa 39. példa 40. példa Palládium/aktív szén katalizátor lítjük egyes szteroidvegyületek és kinolin-származékok hidrogénezését. Szabadalmi igénypontok 5 1. Eljárás legalább egy A-csoportba — amelynek tagjai : Pd, Rh, Ru, Pt, ír, Os, Ag, Cu, Cd, Ni, Co, Fe és Re — tartozó és adott esetben legalább egy B-csoportba —, amelynek tagjai: Zn, Hg, Ge, Sn, Sb és Pb — tartozó 10 fémet tartalmazó hordozós fémkatalizátorok előállítására a fém(ek) reduktív kiválasztása vagy a hordozónak a fém(ek) ionjait vagy vegyületeit tartalmazó oldattal való impregnálása és azt követő redukció útján, azzal jellemezve, hogy a fém(ek)et legalább egy 15 18 A példában a 2. példa szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy (1) általános képletű vegyületként benzil-dimetil-hexadecil-ammóniumkloridot, 40 s%-os 20 vizes oldatából 560 g-ot alkalmaztunk. A kapott katalizátor 10 s% palládiumot tartalmazott, aminek diszperzitása 0,3. A katalizátor előnyösen alkalmazható aromás nitrovegyületek atmoszférás nyomású, szobahőmérsékletű hidrogénezésében. 25 38. példa A példában az 1. példa szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy (I) általános képletű vegyületként tét- 30 rahexilammóniumbromidot 40 s" ó-os vizes oldatából 590 g-ot alkalmaztunk. A kapott katalizátor 10 s% palládiumot tartalmazott, aminek diszperzitása 0,28 volt. A katalizátor különösen aktívnak bizonyult kettős kötés telítésében, például alifás 35 telítetlen ketonok telített ketonokká történő hidrogénezésében. 40 Mindenben a 22. példában leírtak szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy (I) általános képletű vegyületként kolin (2-hidroxietil-trimetilammónium-hidroxid) 50 s/o-os vizes oldatából 40 ml-t alkalmaztunk. A kapott katalizátor 10 s% palládiumot és 3 s% 45 ezüstöt tartalmazott. Aktivitása és szelektivitása aromás savkloridok hidrogénezésében igen jónak bizonyult. 50 Palládiumklorid-oldatot készítettünk az 1. példa szerinti módon. Az oldatot hozzáadtuk 90 g trimetil-1- -hidroxi-2-(+)-butil-ammóniumklorid 20 s%-os vizes 55 oldatához. A továbbiakban a 2. példa szerint jártunk el. A száraz katalizátor 10 súly% fém palládiumot tartalmazott, amelynek diszperzitása 0,4 volt. Az így kapott katalizátor alkalmas sztereoszelektív, illetve enantioszelektív hidrogénezésre. Példaként em- 60 R,—N—R, R, (I) általános képletű kvaterner ammóniumvegyület — ahol Rj, R2, R3 és R4egymástól függetlenül 1—20 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil-csoport, 1—4 szénatomos hidroxialkil-csoportot vagy fenil-(l—4 szénatomos)-alkil-csoportot jelent, mely utóbbiban a fenilgyűrű további szubszPtuensként 1—4 szénatomos alkilcsoportot hordozhat, mely csoportok adott esetben optikailag aktívak is lehetnek és ahol X jelentése hidroxilcsoport vagy szerves vagy szervetlen savak savmaradéka —jelenlétében visszük fel a hordozóra. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű kvaterner ammónium-vegyület(ek) oldatát összekeverjük a katalizátor hordozóval, hozzáadjuk az A-csoportba és adott esetben a B-csoportba tartozó fém(ek) ionjait tartalmazó oldatot és az így kapott anyagot redukáljuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű kvaterner ammónium-vegyület(ek) oldatához hozzáadjuk az A-csoportba és adott esetben a B-csoportba tartozó fém(ek) vegyületeit, azután a katalizátor hordozót — előnyösen aktív szenet, alumíniumoxidot, szilíciumoxidot vagy molekulaszűrőket —és a redukciót a hordozót tartalmazó oldatban vagy a hordozónak az oldatból való elkülönítése után hajtjuk végre. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az A-csoportba és adott esetben a B-csoportba tartozó fém(ek) sóit tartalmazó oldathoz hozzáadjuk az (I) általános képletű kvaterner ammónium-vegyület(ek) oldatát, azután összekeverjük a katalizátor hordozóval, majd a katalizátor hordozóval való keverés után a katalizátor hordozót elkülönítjük az oldatból és hidrogénnel redukáljuk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az A-csoportba és adott esetben a B-csoportba tartozó fém(ek)et olyan (I) általános képletű kvaterner ammóníum-vegyület jelenlétében visszük fel a hordozóra, amelyben az R,, R2, R3 és R4 helyettesítők legalább egyike optikailag aktív csoport. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83.6809.664 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkö István igazgató
