177860. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hordozós fémkatalizátorok előállítására
13 Í77860 14 oldathoz adtuk, majd felhígítottuk 1000 ml-re. A kapott oldatba beadagoltunk 85 g finomszemcsés aktív szenet, és továbbiakban mindenben a 2. példában leírtak szerint jártunk el. A katalizátor 10 súly% palládiumot és 5 súly'% ruténiumot tartalmazott, és igen aktívnak bizonyult a következő vegyületek folyadékfázisú hidrogénezésében: fahéjaldehid, acetofenon, o-nitro-etilbenzol, o-nitro-fenil-etilalkohol, ß-naftol, l-hexén-5-on, itakonsav-dimetilészter. 21. példa Palládium-ródium/aktív szén katalizátor 98 g finomszemcsés aktív szenet összekevertünk 900 ml desztillált vízben oldott 25 g benzil-trimetií-ammónium-kloriddal. Félórás keverés után hozzáadtuk 1,669 g palládiumklorid 36 súly%-os sósavval készített és 50 ml-re hígított oldatát. Ezután a 2. példában leírtak szerint redukáltuk a palládiumot. A redukció befejeződése után a szuszpenzióhoz hozzáadtunk 50 ml desztillált vízben oldott 2,085 g ródiumkloridot és a 2. példában leírtak szerint megismételtük a redukciós műveletet. A katalizátor 1 súly% palládiumot és 1 súly% rádiumot tartalmazott, és igen aktívnak bizonyult a következő vegyületek folyadékfázisú hidrogénezésében : fahéjaldehid, 2-nitro-4-klór-anilin, o-nitro-feniletilalkohol, itakonsav-dimetilészter. 22. példa Palládium-ezüst/aktív szén katalizátor 50 ml 40 súly%-os tetraetil-ammónium-hidroxidban feloldottunk 2,516 g Pd(N03)2.2 H20-t és 0,787 g ezüstnitrátot, és az oldatot felhígítottuk 100 ml-re. Ebbe az oldatba beadagoltunk 8,5 g finomszemcsés aktív szenet, és a továbbiakban az 1. példában leírtak szerint jártunk el. A katalizátor 10 súly% palládiumot és 5 súly% ezüstöt tartalmazott, és aktívnak és szelektívnek bizonyult a következő savkloridok folyadékfázisú hidrogénezésében: szalicilsavklorid, p-acetoxi-benzoesavklorid, 3,4,5-trimetoxibenzoesavklorid. 23. példa Palládium-arany/aktív szén katalizátor 8,5 g finomszemcsés aktív szenet összekevertünk 100 ml desztillált vízben oldott 30 g 40 súly%-os benzil-trimetil-ammónium-kloriddal. Félórás keverés után hozzáadtuk 1,669 g palládiumklorid 36 súly%-os sósavval készített és 50 ml-re hígított oldatát, majd 50 ml desztillált vízben oldott 0,77 g aranykloridot. Ezután a 2. példában leírtak szerint jártunk el. A katalizátor 10 súly% palládiumot és 5 sóly% aranyat tartalmazott, és aktív és szelektív volt a következő savkloridok szelektív hidrogénezésében : szalicilsavklorid, 3,4,5-trimetoxi-benzoesavklorid. 24. példa Palládium-kadmium/aktív szén katalizátor 5 8,5 g finomszemcsés aktív szenet összekevertünk 100 ml desztillált vízben oldott 25 g 40 súly" ó-os benzil-trimetil-ammónium-klorid oldattal. Félórás keverés után hozzáadtuk 1,669 g palládiumklorid 36 súly" o-os sósavval készített és 50 ml-re hígított oldatát, majd 10 50 ml desztillált vízben oldott 0,985 g CdCf2.2 H20-t. A továbbiakban a 2. példában leírtak szerint jártunk el. A katalizátor 10 súly% palládiumot és 5 súly% kadmiumot tartalmazott, és aktív és szelektív volt a következő savkloridok folyadékfázisú hidrogénezésében: 15 szalicilsavklorid, 3,4,5-trimetoxi-benzoesavklorid, 4-C1- -vajsavklorid. 25. példa 20 Palládium/aktív szén katalizátor 250 g benzil-trimetil-ammónium-klorid 40 súly%-os vizes oldatában feloldottunk 12 g (+)-l-fenil-etil-trimetil-ammóniumjodidot. Az oldatot felhígítottuk 1000 ml- 25 re, és beadagoltunk 90 g finomszemcsés aktív szenet. Félórás keverés után hozzáadtunk 16,69 g paíládiumkloridot 100 ml oldatban (a PdCl2 20 g 36 súly%-os sósavban oldva és 100 ml-re hígítva). A továbbiakban a 2. példában leírtak szerint jártunk el. 30 A katalizátor 10 súly% palládiumot tartalmazott, és aktív volt fahéjaldehid hidrogénezésében. Ennek a katalizátornak további lényeges tulajdonsága, hogy sztereoszelektív, illetve enantioszelektív hidrogénezésekre is alkalmas. Példaként említjük 6-demetil-6-dezoxi- 35 -6-metilén-5-oxitetraciklin és fenil-piridilecetsav-etilészter sztereoszelektív folyadékfázisú hidrogénezését. 26. példa 40 Palládium-cink/aktív szén katalizátor 900 ml desztillált vízhez hozzáadtuk 80 ml benzil-trimetil-ammóniumklorid 40 súly%-os vizes oldatát. Ebbe az oldatba állandó keverés közben beadagoltunk 94 g 45 finomszemcsés aktív szenét. Félórás keverés után a következő oldatot adtuk hozzá a szuszpenzióhoz: 8,35 g palládiumkloridot feloldottunk 10 ml 36 súly%-os sósavban, az oldatot 100 ml-re, hígítottuk, és hozzáadtunk 20 ml desztillált vízben oldott 2,085 g cinkkloridot. 50 A palládium- és cínksót tartalmazó oldat beadagolása után mindenben a 2. példában leírtak szerint jártunk el. A katalizátor 5 súly% palládiumot és 1 súly% cinket tartalmazott és igen aktívnak és szelektívnek bizonyult l-hexén-5-on és savkloridok hidrogénezésében. Ez utób- 55 bi reakcióra példaként említjük a 4-Cl-butiraldehid, szalicilaldehid és a 3,4,5-trimetoxibenzaldehid előállítását a megfelelő savkloridoknaka katalizátor jelenlétében végzett szelektív hídrogénezésével. 50 27. példa Palládium-higany/aktív szén katalizátor Az előző példában leírt módon készítettük ezt a katai5 lizátort azzal az eltéréssel, hogy a cinkklorid helyett 40 ml 7
