177860. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hordozós fémkatalizátorok előállítására
11 177860 12 az oldatot felhígítjuk 80 ml-re. Az oldatba beadagoltunk 45 g 2—3 mm szemcseméretű aktív szenet, és egy órán keresztül kevertük, majd hozzáadtunk 50 ml desztillált vízben oldott 10 g káliumhidroxidot. Ezután a vizet 50 °C-on és 20 Hgmm-es nyomáson elpárologtattuk, és a felületén nikkel-vegyületet tartalmazó hordozót betöltöttük a fűthető csőreaktorba. A katalizátor-rétegen hidrogént vezettünk át, és a hőmérsékletet 4 óra alatt 460 °C-ra emeltük. Ezen a hőmérsékleten 6 órán keresztül aktiváltuk a katalizátort. A katalizátor 10 sűly% nikkelt tartalmazott, és igen aktív volt benzol, o-nitro-etilbenzol és o-nitro-fenil-etanol gőzfázisú hidrogénezésében. 14. példa Kobalt/aktív szén katalizátor 20,18 g CoCl2.6 H20-t feloldottunk 50 g 40 súly%-os benzil-trimetil-ammónium-klorid oldatban és ezután az oldatot felhígítottuk 100 ml-re. Ebbe az oldatba beadagoltunk 45 g 2—-3 mm szemcseméretű aktív szenet. Továbbiakban az előző példában leírtak szerint jártunk el, azzal az eltéréssel, hogy az aktiválást 480 °C-on 8 órán keresztül végeztük. A katalizátor 10 súly% kobaltot tartalmazott, és 50 atm feletti nyomáson és 100 °C feletti hőmérsékleten aktívnak bizonyult benzilcianid folyadékfázisú hidrogénezésében. 15. példa Vas/aktív szén katalizátor 24,95 g FeS04.7 H20-t feloldottunk 55 g 40 súly%-os benzil-trimetil-ammónium-klorid oldatban. A továbbiakban mindenben a 13. példában leírtak szerint jártunk el. A katalizátor 10 súly% vasat tartalmazott, és igen aktívnak bizonyult nitrobenzol, o-nitro-etilbenzol és o-nitro-fenil-etanol gőzfázisú hidrogénezésében. 16. példa Rénium/alumíniumoxid katalizátor 1,3 g réniumheptoxidot feloldottunk 10 g 40 súly %-os tetrapropil-ammónium-hidroxidban, majd az oldatot 25 ml-re hígítottuk. Az oldatba beadagoltunk 9 g tablettázott alumíniumoxidot. Félórás keverés után a vizet vákuumban elpárologtattuk, és a rénium-vegyülettel impregnált hordozót betöltöttük fűthető csőreaktorba. A katalizátor-rétegen hidrogént vezettünk át, és a hőmérsékletet 2 óra alatt 420 °C-ra emeltük, majd ezen a hőmérsékleten 4 órán keresztül aktiváltuk a katalizátort. A katalizátor 1 súly% réniumot tartalmazott, és igen aktívnak bizonyult o-nitro-etilbenzol gőz fázisú hidrogénezésében. Megemlítjük, hogy ebben a reakcióban o-amino-etilbenzol mellett jelentős arányban keletkezett anilin is. További különleges sajátsága volt ennek a katalizátornak, hogy 400 °C feletti hőmérsékleten 90% feletti szelektivitással lehetett szkatolt indollá demetilezni e katalizátor jelenlétében. 17. példa Palládium-réz/aktív szén katalizátor 16,69 g palládiumkloridot feloldottunk 20 ml 36 súly" o-os sósavban, majd az oldatot 120 ml-re hígítottuk. Ezután az oldathoz hozzáadtunk 250 g 40 súly%-os benzil-trimetil-ammónium-klorid oldatot. A képződött csapadék feloldódása után hozzáadtunk 50 ml desztillált vízben oldott 2,62 g CUC12.2 H20-t, az oldatot felhígítottuk 1000 ml-re és beadagoltunk 90 g finomszemcsés aktív szenet. A továbbiakban mindenben a 2. példában leírtak szerint jártunk el. A katalizátor 10 súly% palládiumot és 1 súly% rezet tartalmazott, és igen aktívnak és szelektívnek bizonyult a következő savkloridok hidrogénezésében: szalicilsavklorid, 3,4,5-trimetoxi-benzoesavklorid, p-acetoxi-benzoesavklorid. Ezekben a reakciókban 90% feletti szelektivitással a megfelelő aldehid keletkezett, és a katalizátort — a savklorid tisztaságától függően — 5—15 alkalommal lehetett felhasználni tízszeres menynyiségű savklorid hidrogénezésében. 18. példa Ozmium/aktív szén katalizátor 30 g 40 súly%-os benzil-trimetil-ammónium-hidroxidban feloldottunk 0,231 g (NH4)2OsCl6-ot és az oldatot felhígítottuk 50 ml-re. Ebbe az oldatba beadagoltunk 9,9 g finomszemcsés aktív szenet. A továbbiakban az 1. példában leírtak szerint jártunk el. A megszárított katalizátor 1 súly% ozmiumot tartalmazott, és aktívnak bizonyult fahéjaldehid hidrogénezésében. 19. példa Platina-palládium/aktív szén katalizátor 98 g finomszemcsés aktív szenet összekevertünk 1000 ml desztillált vízben oldott 45 g benzil-trimetil-ammónium-kloriddal. Félórás keverés után hozzáadtunk 5 ml 36 súly%-os, sósavban, majd 50 ml desztillált vízben oldott 1,669 g palládiumkloridot és 50 ml desztillált vízben oldott 1,727 g platinatetrakloridot. A továbbiakban mindenben az 5. példában leírtak szerint jártunk el. A száraz katalizátor 1 súly% platinát és 1 súly% palládiumot tartalmazott, és igen aktívnak bizonyult fahéjaldehid, ß-naftol, o-nitro-feniletilalkohol és 1-hexán-5-on folyadékfázisú hidrogénezésében. 20. példa Palládium-ruténium/aktív szén katalizátor 16,69 g palládiumkloridot feloldottunk 20 ml 36 súly%-os sósavban, majd az oldatot 80 ml-re hígítottuk. Külön feloldottunk 10,25 g ruténiumkloridot 60 ml desztillált vízben és a két nemesfémet tartalmazó oldatot 280 g 40 súly%-os benzil-trimetil-ammónium-klorid 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
