177823. lajstromszámú szabadalom • N-alkil-2,4-dinitro-6-trifluormetil-difenil-amin származékokat tartalmazó rágcsálóírtó készészítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
15 177823 16 juk toluollal eluálva. A tisztított tennék 2,4 g 3-fluor-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluonnetil-difenil-amin, amely 108—109 C°-on olvad. Az így kapott közbenső termék 2,3 g mennyiségét 100 ml ecetsavban oldjuk és az oldaton klórgázt buborékoltatunk át, refluxhőmérsékleten és keverés közben, 2 órán keresztül. Ezután hűtjük és vákuumban szárazra pároljuk, majd szilikagélen kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként toluolt alkalmazva. 0,56 g 2,4,6-triklór-3-fluor-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetildifenil-amint kapunk, amely 137—139 C°-on olvad. 11. példa 2,4,6-Tribróm-N-etil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-di-fenil-amin előállítása 200 ml etanolban összekeverünk 25 g anilint és 36,3 g 2-klór-3,5-dinitro-benzotrifluoridot, és a keveréket refluxhőmérsékleten, nitrogénatmoszférában 4 órán át keverjük. A reakciókeveréket hűtjük, és a kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük. 45 g 2,4-dinitro-6-trifluormetil-difenil-amint kapunk. A kapott közbenső termék 5 g mennyiségét 150 ml acetonban összekeverjük 20 g nátrium-karbonáttal és 11 ml etil-jodiddal, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 72 órán keresztül forraljuk. Ezután vákuumban szárazra pároljuk, majd a nyersterméket szilikagéloszlopon kromatografálással tisztítjuk, 1: 10 arányú etil-acetát és toluol elegyét alkalmazva. Tiszta termékként 5,6 g N-etil-2,4-dinitro-6-trifluormetil-difenil-amint kapunk. Ennek a közbenső terméknek 5,5 g mennyiségét 100 ml diklór-metánban oldjuk, és hozzáadunk 10 ml brómot. A keveréket 16 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, ezután a képződött szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk és etanolból átkristályosítjuk. 5,4 g 2,4-dibróm-N-etil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 131—132 C°-on olvad. Az így kapott termék 2 g mennyiségét 50 ml dietil-éterbe adagoljuk és hozzáadunk 25 ml tömény kénsavat. Ezután 4 g N-bróm-szukcinimidet adunk hozzá 2 óra alatt, a reakciókeveréket szobahőmérsékleten tartva. 0,67 g 2,4,6-tribróm-N-etil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, üvegszerű termék alakjában. Mikroanalitikai módszerrel végzett elemanalízis: számított : talált : c 30,44% 30,24% H 1,53% 1.31% N 7,10% 6,82%. 12. példa 2,4,6-Triklór-3,N-dimetil-2',4'-dinitro-6,-trifluormetil-difenil-amin előállítása 25 g 3-metil-aniIint 200 ml n-butil-alkoholban oldunk, majd hozzáadunk 26 g trietil-amint és 63,2 g 2-klór-3,5- -dinitro-benzotrifluoridot. A keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 16 órán át keverjük, majd lehűtjük. A képződött csapadékot szűréssel eltávolítjuk és etanolból átkristályosítjuk. 73,5 g 3-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, mely 129—130,5 C°-on olvad. A kapott közbenső termék 20 g mennyiségét 130 ml acetonban oldjuk, majd hozzáadunk 51,2 g nátrium-karbonátot és 51,2 g dimetil-szulfátot. Ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 24 órán át keverjük, hozzáadunk 200 ml vizet és melegítés közben további 1 órán át keverjük. Hozzáadunk 600 ml vizet és szobahőmérsékleten 3 napig keverjük. A szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk és etanolból átkristályosítjuk. 12,7 g 3,N-dimetil-2'.4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk. Az így kapott közbenső termék 2 g mennyiségét 100 ml ecetsavban oldjuk, és a keveréken klórgázt buborékoltatunk át, szobahőmérsékleten, 1 óra hosszat, majd gáz bevezetése nélkül másfél órán át keverjük. A keveréket vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 2,05 g 2,4,6-triklór-3,N-dimetil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 90—91 C°-on olvad. 13. példa 4-Ciano-N-etil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin előállítása Ezt a terméket a 7. példában ismertetettek szerint állítjuk elő. Op. : 53—55 C°. 14. példa 2,4,6-Tribróm-3,N-dimetil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin előállítása 2 g 3,N-dimetil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint, amit a 12. példában ismertetettek szerint állítunk elő, 15 ml ecetsav és 15 ml víz elegyében oldunk. Hozzáadunk 5 ml brómot, és a keveréket 1 órán át szobahőmérsékleten, majd 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával keverjük. Ezután éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, és nagy mennyiségű vizet adunk hozzá. A szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk és etanolból át kristályosítjuk. 2,21 g 2,4,6-tribróm-3,N-dimetil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 117—118,5 C°-on olvad. 15. példa 2,6-Diklór-4-ciano-N-etil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin előállítása 4 g 4-ciano-N-etil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint — amit a 7. példában ismertetettek szerint állítunk elő —, 130 ml ecetsavban oldunk, és a keveréken klórgázt buborékoltatunk át, visszafolyató hűtő alkalmazásával, 3 órán keresztül. A keveréket éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot kromatografálással szilikagél oszlopon tisztítjuk, eluálószerként toluol és etil-acetát (9:1) elegyét alkalmazva. Tisztított termékként 0,99 g 2,6-diklór-4-ciano-N-etil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetildifenil-amint kapunk, amelynek olvadáspontja 118— 120 C°. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
