177823. lajstromszámú szabadalom • N-alkil-2,4-dinitro-6-trifluormetil-difenil-amin származékokat tartalmazó rágcsálóírtó készészítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
17 177823 18 2,5-Difluor-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetiI-difenil-amin előállítása 14,3 g 2,5-difluor-anilint összekeverünk 100 ml etanollal és hozzáadunk 15 g 2-klór-3,5-dinitro-benzotrifluoridot. A keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 16 órán keresztül keverjük, majd hűtjük, ekkor csapadék képződik. Szűrés és etanolból végzett átkristályosítás után 9,82 g 2,5-difluor-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 100—101 C°-on olvad. A kapott közbenső termék 5 g mennyiségét 35 ml acetonban oldjuk, hozzáadunk 13 g nátrium-karbonátot és 13 ml dimetil-szulfátot. A keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával négy és fél órán keresztül keverjük, majd 50 ml vizet adunk hozzá. Ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 45 percig melegítjük, és nagy mennyiségű vizet adunk hozzá. Ezt követően éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd szűrjük. A szilárd anyagot etanolból átkristályosítva 1,4 g 2,5-difluor-N- metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 109—110 C°-on olvad. 16. példa 17. példa 2,4-Difluor-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-di-fenil-amin előállítása 10 g 2,4-difluor-anilint és 10,5 g 2-klór-3,5-dinitro-benzotrifluoridot 100 ml metanolban oldunk, és az oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával 16 órán át keverjük. Ezután hűtjük és szűrjük, majd a szilárd anyagot etanolból átkristályosítjuk. 4,92 g 2,4-difluor-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 89,5—90 C°-on olvad. Az így kapott közbenső termék 2,6 g mennyiségét összekeverjük 18 ml acetonnal, 6,8 g nátrium-karbonáttal és 6,8 g dimetil-szulfáttal. A keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán keresztül keverjük, majd 50 ml vizet adunk hozzá. Visszafolyató hűtő alkalmazásával további 1 órán át keverjük, és 100 ml vizet adunk hozzá, majd szobahőmérsékleten éjszakán át keverjük. A vizes réteget dekantáljuk, a szerves réteget szilikagélen kromatografálással tisztítjuk, toluollal eluálva. Tisztított termékként 0,82 g 2,4-difluor-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 108—109 C°-on olvad. 18. példa 3,5-Diklór-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin előállítása 10 g 3,5-dikIór-anilint 100 ml etanolban összekeverünk 8,3 g 2-k!ór-3,5-dinitro-benzotrifluoriddal, és a keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órán át keverjük. Ezután hűtjük és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként toluolt alkalmazva. Az így kapott tisztított terméket etanolból átkristályosítva 1,19 g 3,5- -dildór-2',4'-dinitro-6 '-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 136—138 C°-on olvad. A kapott közbenső termék 2,7 g mennyiségét (amit a reakció megismétlésével nyertünk) 20 ml acetonban oldjuk, hozzáadunk 7,2 g nátrium-karbonátot és 7,2 ml dimetil-szulfátot. A keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával három és fél órán át keverjük, hozzáadunk 30 ml vizet, 1 órán át tovább keverjük és melegítjük, majd 100 ml vizet adunk hozzá. Ezután éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd szűrjük. A szilárd anyagot etanolból átkristályosítva 2,0 g 3,5-diklór-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 107,5—108 C°-on olvad. 19. példa N-Metil-2,4-dinitro-6,3',5'-trisz(trifluormetil)-difenil-amin előállítása 7,5 g nátrium-hidridet összekeverünk 50 ml dimetil-formamiddal, és a szuszpenziót —10 C°-ra hűtjük. Hozzáadjuk 15 g 3,5-bisz(trifluormetil)-anilin 50 ml dimetil-formamiddal készített oldatát, és a keveréket 1 órán keresztül — 10 C°-on keverjük. Ezután 17,7 g 2-klór-3,5- dinitro-benzotrifluorid 50 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk hozzá 65 perc alatt. A keveréket tovább keverjük, miközben 2 óra alatt szobahőmérsékletre melegszik. Ezután a keveréket darabos jégre öntjük, és a térfogatot vízzel 1,8 1-re egészítjük ki. Ezután szűrjük, a csapadékot forró etanollal felvesszük, aktív szénnel kezeljük, majd újból szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk és a maradékot toluollal felvéve szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként toluolt alkalmazva. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük, szárazra pároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 5,1 g 2,4-dinitro-6,3 ',5'-trisz(trifluormetil)-difenil-amint kapunk, amely 136—137 C°-on olvad. A kapott közbenső tennék 3,8 g mennyiségét 20 ml acetonban oldjuk, majd hozzáadunk 7,7 g nátrium-karbonátot és 7,7 ml dimetil-szulfátot. A keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával két és fél órán keresztül keverjük, hozzáadunk 30 ml vizet, további egy órán keresztül keverjük és melegítjük, majd 100 ml vizet adunk hozzá. A keveréket éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd szűrjük. A szilárd anyagot vízzel mossuk, majd etanolból átkristályosítjuk. 2,4 g N-metil-2,4-dinitro-6,3 ',5'-trisz(trifluormetil)-difenil-amint kapunk, amely 150,5—151 C°-on olvad. 20. példa 2,4-Dibróm-6-klór-N-etil-2',4'-dinitro-6'-trifiuormetil-difenil-amin előállítása 2 g 2,4-dibróm-N-etil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil'-difenil-amint, amit a 11. példában ismertetettek szerint állítottunk elő, 100 ml ecetsavban oldunk, majd az oldaton klórgázt buborékoltatunk át, melegítés és keverés közben, visszafolyató hűtő alkalmazásával, 2 órán keresztül. A reakciókeveréket szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként toluolt alkalmazva, majd a terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és szárazra pároljuk. 0,5 g 2,4-dibróm-6-klór-N-etil-2',4'-dinitro-6’-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 49—51 C -on olvad. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
