177823. lajstromszámú szabadalom • N-alkil-2,4-dinitro-6-trifluormetil-difenil-amin származékokat tartalmazó rágcsálóírtó készészítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
13 177823 14 gyével kromatografáltuk. Olajos folyadékként 0,35 g 2,4,6-triklór-2',4'-diniíro-N-propil-6'-trifluormeíií-difenil-amint kaptunk. Mikroanalitikai módszerrel végzett elemanalízis: számított : talált : c 40,66% 40,66?/; H 2,35% 2,22% N 8,89% 8,71% Cl 22,50% 22,45% 7. példa 2-Klór-4-ciano-N-etil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetiI--difenil-amin előállítása 1 literes lombikban összekeverünk 50 g 4-amino-benzonitrilt, 500 ml n-butil-alkoholt, 114 g 2-klór-3,5-dinitro-benzotrifluoridot és 47 g trietil-amint, és a reakciókeveréket refluxhőmérsékleten 4 napon keresztül keverjük. Ezután hagyjuk lehűlni és az illő anyagokat vákuumban eltávolítjuk. A nyersterméket szilikagél-oszlopon kromatografálással tisztítjuk, 9: 1 arányú toluol-etil-acetátot alkalmazva eluálószerként. A tisztított terméket etanolból átkristályosítva 19,8 g 4-ciano-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk. A kapott közbenső termék 5 g mennyiségét összekeverjük 12,5 g nátrium-karbonáttal és 25 ml metil-etil-ketonban oldott 10 ml etil-jodiddal, majd a keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 napon át keverjük. Ezután a keveréket hűtjük, hozzáadunk 250 ml vizet, majd háromszor extraháljuk diklór-metánnal, a szerves fázisokat egyesítjük, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. A nyersterméket az első reakciólépésben ismertetettek szerint kromatográfiásan tisztítva 0,45 g 4-ciano-N-etil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 53—• 55 C°-on olvad. Az így kapott, nem tiszta termék körülbelül 2 g menynyiségét a kromatografálás előtt 125 ml ecetsavban oldjuk, és klórgázt buborékoltatunk az oldaton keresztül, szobahőmérsékleten, másfél órán keresztül. A keveréket vákuumban melegítés közben bepároljuk, majd a kapott szilárd anyagot kromatográfiásan tisztítjuk, ugyanúgy, mint a példa elején ismertetett első reakciólépésben. A tisztított termék 0,82 g 2-klór-4-ciano-N-etil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetiI-difenil-amin, amely 135— 136 C°-on olvad. 8. példa 2,3,4,5,6-PentakIór-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin előállítása 5 g nátrium-hidridet 250 ml-es lombikban összekeverünk 50 ml dimetil-formamiddal, és a szuszpenziót — 10 C°-ra hűtjük. A lombikot megtöltjük nitrogéngázzal, és 10 g 2,3,4,5,6-pentaklór-N-metiI-anilin 50 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk hozzá 10 N perc alatt. A hőmérsékletet —10 C°-on tartjuk és a keveréket 1 órán át keverjük. Ezután 15 perc alatt 8,1 g 2-kIór-5-nitro-benzotrifiuorid 50 ml dímetil-formamiddal készített oldatát adjuk hozzá, a reakciókeveréket hagyjuk felmelegedni és 6 órán keresztül keverjük. Ezt követően a keveréket jégre öntjük és térfogatát vízzel 1,8 literre egészítjük ki, majd dietil-éterrel extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A kapott olajat hexánban oldva tisztítjuk. 3,25 g 2.3.4.5.6- pentaklór-N-metil-4'-nitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 153—154 C°-on olvad. Az így kapott közbenső termék 1,85 g mennyiségét 40 ml trifluorecetsavban szuszpendáljuk, és 0,37 g ammónium-nitrát 12 ml trifluor-ecetsavval készített oldatát csepegtetjük hozzá. A reakciókeveréket 45—60 C°-on 2 órán keresztül keverjük és 100 ml vizet adunk hozzá. A keveréket 16 órán át keverjük és a vizes fázist dekantáljuk. A terméket etanolból át kristályosítva 0,74 g 2,3,4, 5.6- pentaklór-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 159—-161 C°-on olvad. 9. példa 2,6-Diklór-4-ciano-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluor-metil-difenil-amin előállítása 3,9 g, a 7, példában ismertetett módon előállított 4- -ciano-2',4'-dinitro-6'-trifluormetiI-difenil-amint 25 ml acetonban oldunk. Ehhez az oldathoz 10 g nátrium-karbonátot és 10 ml dimetil-szulfátot adunk, majd refluxhőmérsékleten öt és fél órán át keverjük. Ezután 25 ml vizet adunk hozzá, és a reakciókeveréket változatlan hőmérsékleten még 1 óra hosszat keverjük. Ezt követően 100 ml vizet adunk hozzá, 16 órán keresztül keverjük, a szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk és vízzel mossuk. A szilárd maradékot etanolból átkristályosítva 2,85 g 4-ciano-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk. Az így kapott közbenső terméket 100 ml ecetsavban oldjuk, és a keveréket refluxhőmérsékleten keverjük, eközben négy és fél órán keresztül klórgázt buborékoltatunk át. Ezután a keveréket hagyjuk lehűlni és vákuumban szárazra pároljuk. Az így kapott szilárd anyagot etanolból átkristályosítva 2,1 g 2,6-diklór-4-ciano-N-metiI-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kapunk, amely 192 C°-on olvad. 10. példa 2,4,6-Triklór-3-fluor-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin előállítása 19,8 g 3-fluor-anilint 100 ml etanolban összekeverünk 24,1 g 2-klór-3,5-dinitro-benzotrifluoríddal. A keveréket éjszakánál refluxhőmérsékleten keverjük,majdlehűtjük. A képződött szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk és etanolból átkristályosítjuk. 15,9 g 3-fluor-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difeniI-amint kapunk, amely 147 148 C°-on olvad. A kapott közbenső termék 4 g mennyiségét összekeverjük 25 ml acetonnal, 10 g nátrium-karbonáttal és 10 ml dimetil-szulfáttal. A keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át keverjük, majd 25 ml vizet adunk hozzá. Ezután további 1 órán keresztül keverjük visszafolyató hűtő alkalmazásával, és 100 ml vizet adunk hozzá. A keveréket éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezt követően a vizes réteget dekantáljuk és a szerves réteget sziükagélen kromatografálással tisztít-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
