177823. lajstromszámú szabadalom • N-alkil-2,4-dinitro-6-trifluormetil-difenil-amin származékokat tartalmazó rágcsálóírtó készészítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
11 177823 12 pontú terméket (2,4,6-triklór-N-metil-2',4'-dinitro-6'-■trifluormetil-difenil-amint) kaptunk. Elemanalízis: számított : talált : C 37,80% 37,98% H 1,57% 1,54% N 9,45% 9,52% Cl 23,96% 24,05% 3. példa 2,4-Dibróm-N-metiI-2',4'-dinitro-6'-trifiuormetil-difenil-amin előállítása 2-klór-3,5-dinitro-benzotrifluorid 27 g-ját 20 g anilinhez és 75 ml etanolhoz adtuk. Rövid, szobahőmérsékleten végzett keverés után a reakcióelegyet a kívánt intermedier termék egy kis mennyiségével oltottuk be, és azonnal csapadék képződött. A csapadékot szűréssel elkülönítettük. 28,5 g 2,4-dinitro-6-trifluormetil-difenil-amint kaptunk. Az intermedier terméket két különböző módon N-metileztük, az alábbiak szerint : A) A difenil-amin közbenső termék 3,3 g-ját 15 ml dimetil-formamidban vettük fel, és 1,3 g nátrium-hidridet adtunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten kevertük, és hőfejlődés közben 1,5 ml metil-jodidot adtunk hozzá. További 1,5 óra múlva további 2 ml metil-jodidot adtunk hozzá, és a reakcióelegyet enyhén melegítettük. További 2 óra múlva az elegyet nagy mennyiségű vízhez adtuk, és a vizes fázist dekantáltuk. A maradék olajat dietil-éterben vettük fel és magnézium-szulfáttal, valamint aktívszénnel kevertük. A szilárd anyagok kiszűrése után az oldatot szárazra pároltuk. 2,4 g sötétvörös színű olajat kaptunk, amely hűtésre megszilárdult. E szilárd anyagot petroléterrel melegítettük, hűtöttük, és szűrtük. 2,4 g 84—86° olvadáspontú N-metil-2,4-dinitro-6-trifluormetiI-difenil-amint kaptunk. B) A difenil-amin közbenső termék 11 g-ját 45 ml dioxánnal, 14 g nátrium-karbonáttal és 6 ml dimetil-szulfáttal visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 24 órán át kevertük. További 12 ml dimetil-szulfátot és 10 g nátrium-karbonátot adtunk hozzá, és az elegyet refluxhőmérsékleten további 2 órán át kevertük. Ezután vízbe öntöttük, és 4 órán át kevertük. A vizes réteget dekantáltuk, a maradékot metilén-kloridban oldottuk és szűrtük. Az oldott anyag 10 g nyers N-metil-2,4-dinitro-6- -trifluormetil-difenil-amin volt. A B) módszer szerint nyert metilénkloridos oldatot további tisztítás nélkül fölöslegben alkalmazott elemi brómmal brómoztuk. Az oldatot kevertük, 1 órán át állni hagytuk, majd vízzel és nátrium-hidrogén-szulfit-oldattal mostuk. A szerves oldatot ezután szűrtük, szárazra pároltuk, és a maradékot etanolból átkristályosítottuk. 11 g 2,4-dibróm-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint kaptunk, melynek olvadáspontja 110° volt. Elemanalízis: számított: talált: C 33,70% 33,95% H 1,62% 1,86% N 8,42% 8,52% 4. példa 2,4-Dibróm-6-klór-N-metil-2 ',4'-dinitro-6 '-trifluormetil-difenil-amin előállítása A 3. kiviteli példában leírt módon nyert termék 2,5 gját 10 ml metilén-kloridban oldottuk, és az oldatot elemi klórgázzal telítettük. 2 óra állás után az oldatot szárazra pároltuk vákuumban, és a maradékot etanolból átkristályosítottuk. 2,1 g 139—141° olvadáspontú terméket (2,4-dibróm-6-klór-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amint) kaptunk. Elemanalízis : számított : talált : C 31,52% 31,78% H 1,32% 1,35% N 7,88% 8,10% 5. példa 2,4,6-Tribróm-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin előállítása A 3. kiviteli példában leírt módon nyert termék 2,5 gját 25 ml dietil-éterben és 1,5 ml koncentrált kénsavban oldottuk fel. Az oldatot szobahőmérsékleten kevertük, miközben 0,7 g dibróm-izocianursavat adtunk hozzá. 30 perc keverés után további 0,7 g dibróm-izocianursavat és 1,5 ml kénsavat adtunk hozzá, és ezt a műveletet további 15 keverés után megismételtük. Az utolsó hozzáadás után 5 perccel a reakcióelegyet 50 ml dietil-éterrel hígítottuk és szűrtük. Az organikus réteget háromszor 10%-os nátrium-karbonát oldattal mostuk, magnézium-szulfáton szárítottuk, és szárazra pároltuk. A maradékot etanolból átkristályosítottuk. 2,4 g 150— 151° olvadáspontú 2,4,6-tribróm-N-metil-2',4'-dinitro-ő'-trifluormetil-difenil-amint kaptunk. Elemanalízis : számított : talált : C 29,10% 29,02% H 1,22% 1,06% N 7,27% 7,29% 6. példa 2,4,6-Triklór-2',4'-dinitro-N-propil-6'-trifluormetil-difenil-amin előállítása A 3. kiviteli példa első lépésében előállított difenil-amin közbenső termék 5 g-ját propil-jodiddal 80 ml dimetil-formamidban 20 g nátrium-karbonát jelenlétében alkileztük. A reakcióelegyet 110°-on 72 órán át kevertük. A közbenső terméket a reakcióelegy vízre öntésével, metilén-kloridos extrakciójával és az oldószer vákuumban végzett elpárologtatásával nyertük ki. A maradékot ecetsavban vettük fel, az oldatot klórral telítettük, és refluxhőmérsékleten 4 órán át kevertük. A terméket úgy tisztítottuk, hogy a reakcióelegyet vízbe öntöttük, metilén-kloriddal extraháltuk, az extraktumot nátrium-hidrogén-karbonáttal, majd vízzel mostuk, és végül szilikagél oszlopon pentán-toluol 5:1 arányú ele-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
