177823. lajstromszámú szabadalom • N-alkil-2,4-dinitro-6-trifluormetil-difenil-amin származékokat tartalmazó rágcsálóírtó készészítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
7 177823 8 2.4- dibróm-N -et il-6-fluor-2 ' ,4 '-dinitro-6 '-trifluormet ildifenil-amin, 2,6-diklór-4-ciano-3-fluor-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 4-ciano-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 3.4- diklór-N-metil-2.',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 4-jód-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 4-bróm-N-metil-2',4'-dinitro-3,5,6'-trisz(trifluormetil)-difenil-amin, 3.5- dibróm-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 2-bróm-4-klór-6-fluor-N,3-dimetil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 2.6- diklór-N-metil-2',4'-dinitro-3,5,6'-trisz(trifluormetil)-difenil-amin, 4-klór-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 3,5-dibróm-2-klór-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 2.4.6- triklór-3,5-difluor-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-aniin, 2.4- dibróm-6-klór-N-etil-3,5-difluor-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 2.4- dibróm-3,5-diklór-N-metil-2',4'-dinitro-6,6'-bisz(trifluormetil)-difenil-amin, 2.6- dibróm-3,5-difluor-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifiuormetil-difenil-amin, 2.4- diklór-N-etil-3,5-difluor-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 2.6- diklór-3,5-difluor-4-jód-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 2.6- diklór-4-ciano-N-etil-3,5-difluor-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 2.4- diklór-3,6-difluor-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 2-bróm-4-klór-3,6-difluor-2',4'-dinitro-N-propil-6'-trifluormetil-difenil-amin, 4-bróm-2\4'-dinitro-N-propil-6'-trifluormetil-difenil-amin, 3.4- dibróm-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin. A találmány szerinti eljárással előállítható különösen előnyös vegyületek az alábbiak: 2.4.6- triklór-N-etil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 2.4.6- triklór-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 2.4- dibróm-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 2.4- dibróm-6-klór-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 2.4.6- tribróm-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, N-metil-2',4'-dinitro-3,5,6'-trisz(trifluormetil)-difenil-amin, 2.5- dibróm-4-klór-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin, 4-bróm-2,6-diklór-N-metil-2',4'-dinitro-6'-trifluormetil-difenil-amin. Előnyösen használható vegyületek azok, amelyekben R jelentése metilcsoport, és amelyekben Rj, R2 és R5 jelentése halogénatom. Az új, (I) általános képletű vegyületek nem állíthatók elő egyszerű, direkt módszerekkel, ezért azokat több lépéses eljárással készítjük el. Az volna várható, hogy e vegyületek valamely szubsztituált N-alkil-anilin 2-klór-3,5-dinitro-benzotrifluoriddal végzett direkt reagáltatásával szintetizálhatok. Alternatív útként az is várható lenne, hogy előbb a megfelelő N—H difenil-amint készítjük el, majd a nitrogént alkil-jodiddal vagy hasonló alkilező reagenssel alkilezzük. Valójában az a helyzet, hogy azon vegyületek kivételével, amelyeknek mind a 2-, mind a 6-helyzete szubsztituálatlan, az előbb említett módszerek egyikét sem lehet alkalmazni. E vegyületek nagy többségének előállításánál a találmány szerinti eljárás valamely 1. reakcióséma szerinti változatát kell használnunk. Az 1. reakcióséma képleteiben R6, R7, Rg, R9 és R10 jelentése Rj, R2, R3, R4 és R5 jelentésével egyezik, vagy egyikük jelentése hidrogénatom lehet. Az eljárás úgy hajtható végre, hogy valamely olyan anilin-származékból indulunk ki, amely a kívánt termék valamennyi Rj—R5 szubsztituensét tartalmazza, vagy a kívánt termék szubsztituenseitől függő nem szubsztituált anilinból indulunk ki. Az anilin-gyűrű szubsztituensei az eljárás végén vihetők be. Ily módon a két gyűrű összekapcsolása előtt az anilin-gyűrű ciano-, metil- vagy trifluormetil-szubsztituenseinek kell helyükön lenniök. A „haló” kifejezés azt jelzi, hogy a benzotrifluoridgyűrűt bármely megfelelő halogénatommal lehet helyettesíteni. Előnyös a klór- és fluoratommal helyettesített származék, és általában a klóratommal helyettesített származék a legelőnyösebb. A 2. reakcióséma szerinti alkilezési lépést az anilingyűrű orto-szubsztituensei sztéiikusan gátolják. Ennek megfelelően az Rn, R12, R13, R14 és R15 szubsztituensek jelentése az Rj, R2, R3, R4 és R5 szubsztituensek jelentésének felel meg, azzal a kivétellel, hogy R12 és R15 szubsztituensek valamelyikének jelentése hidrogénatom. Előnyösen olyan anilint használunk kiindulási anyagként, amely a kívánt végtermék ciano-, metil- vagy trifluormetil-szubsztituenseit már tartalmazza, de nem tartalmazza annak halogén-szubsztituenseit, és a halogénatomokat a végső halogénezési reakcióval visszük be. A fenti eljárás egyes lépései nem különlegesek a szerves kémiában, és azok szakember előtt ismert módon hajthatók végre. Az anilin- és benzotiifluorid-gyűrűket összekapcsoló reakciókat a legkönnyebben aránylag alacsony, —20-tól 10 C°-ig terjedő hőmérsékleten, dimetil-formamidban, nátrium-hidrid jelenlétében hajtjuk végre. Egyéb reakcióközegek is használhatók. Kivitelezhető a reakció például alkoholokban, így etanolban is, ebben az esetben a reakcióhőmérséklet magasabb, 10— 25 C° közötti is lehet. Egyéb oldószerek, egyebek között a ketonok mint aceton és metij-etil-keton, valamint éterek mint dietil-éter és tetrahidrofurán is kielégítő reakcióközegek. Általában valamilyen erős bázisra mint savmegkötőszerre van szükség. A nátrium-hidrid, mint már említettük, általában a legmegfelelőbb bázis, de egyéb bázisok, így szervetlen bázisok, mint nátrium-hidroxid és nátrium-karbonát, valamint szerves tercier aminok, mint piridin és trietil-amin, továbbá a kiindulási anilin kis fölöslege is használhatók. A benzotrifluorid-gyűrű nitrálása könnyen végezhető koncentrált salétromsavval ecetsavas közegben, szobahőmérsékleten. A reakció nem különleges nitrálási fo5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
