177741. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek homo és kopolimerizálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG A SZABADALMI LEÍRÁS 177741 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja : 1977. I. 27. (SA—3197) C 08 F 4/00 Elsőbbsége: 1976. VII. 13. (25257 A/76) C 08 F 10/00 Olaszország ORSZÁGOS Közzététel napja: 1981. V. 28. TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1983. IX. 30. Feltalálók : Corbellini Margherita, vegyész, Milano Greco Alberto, vegyész, Dresano Olaszország Szabadalmas: Snamprogetti S. p. A., Milano, Olaszország Eljárás olefinek homo-1 A találmány tárgya eljárás mono- és diolefinek homo- és kopolimerizálására, két komponensű katalizátorrendszer jelenlétében, A találmány szerinti polimerizációs eljárás során a polimert igen magas kitermeléssel állítjuk elő. Az alkal- 5 mázott katalizátor-rendszer fém-organikus alumíniumvegyületből (kokatalizátor) és egy második vegyidéiből (katalizátor) áll, mely utóbbi vegyidet az n MCl3YCln általános képlettel írható le, ahol M jelentése Ti vagy V, Y jelentése Al, Mg, Mn Fe vagy Cr és n értéke leg- 10 feljebb 4. A találmány szerinti eljárás során alkalmazott katalizátort úgy állítjuk elő, hogy az alábbiakban ismertetett fémek gőzét titán- vagy vanádiumvegyületekkel reagáltatjuk, adott esetben halogéndonor és közömbös szén- 15 hidrogén-hígító jelenlétében. A fémgőzt Mg, Al, Cr, Mn, Fe vagy ötvözeteik hevítése útján állítjuk elő. A Ti- vagy V-vegyületek az MC14 általános képlettel — ahol M titán- vagy vanádiumatomot jelent — írhatók 20 le. A halogéndonor szerves vagy szervetlen vegyidet lehet, feltéve, hogy halogént tud átadni az elgőzölögtetett fémnek vagy a Ti- vagy V-vegyületnek az alkalmazott kísérleti körülmények között. 25 A közömbös szénhidrogén-hígító alifás, aromás vegyületekből vagy ezek keverékéből állhat, feltéve, hogy folyékony az alkalmazott körülmények között. Az előzőekben felsorolt fémeket — előnyösen vákuumban— hevítésükre alkalmas eszközzel (elektro- 30 és kopolimerizálására 2 mos ellenállás, elektronsugár, indukció, nagyfrekvencia, lézersugár, villamos szikra, villamos ív és hasonlók) elgőzölögtetjük. A fémek felületéről eltávozó gőzöket az MCI4 általános képletű vegyületet és adott esetben a halogéndonort és/vagy közömbös szénhidrogén-hígító vegyületet tartalmazó folyadékban hirtelen lehűtjük. E folyadék hőmérsékletének elég alacsonynak kell lennie ahhoz, hogy ne párologjon és így lehetővé tegye az alkalmazott hevítőrendszerrel elérhető hőmérsékleten a fém elgőzölögtetéséhez szükséges vákuum fenntartását. A találmány szerinti eljárás során alkalmazott katalizátor-komponens rendkívül jó katalizáló hatással rendelkezik. Segítségével igen jó kitermeléssel polimerizálhatunk és kopolimerizálhatunk etilént és egyéb alfa-olefineket nagysűrűségű polietilénné, illetve izotaktikus polipropilénné, valamint butadiént 1,4-transz-polibutadiénné és izoprént 1,4-cisz-poliizoprénné. A találmány szerinti eljárás egyszerű és gyors; az előállított katalizátorkomponens közvetlenül használható a kokatalizátorral együtt, minden további elválasztás, szűrés, kimosás nélkül. Mindegyik alkalmazott átmenetifém aktív katalizátorrá alakul át. A katalizátor közömbös hordozóra — akár a poliolefinre — diszpergálva, tehát szénhidrogén diszpergálószer jelenléte nélkül használható. Ismeretes, hogy titán-trikloridok például TíCI4 redukálása útján állíthatók elő, a következő eljárások szerint: a) Hidrogén segítségével magas hőmérsékleten (500— 700 °C) vagy fém Mg-mal 700 °C feletti hőmérsékleten 177741
