177738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás javított minőségű szénhidrogén-termékek kinyerésére
43 177738 44 A 20. táblázat eredményei azt mutatják, hogy a folyamatban a krakkolás és a kénmentesítés külön beadagolt katalizátor nélkül, valamint katalizátor alkalmazásával is végbemegy. Bár külön beadagolt katalizátor alkalmazása a gázok és a könnyű párlatok kitermelését jelentősen növeli, még lényegesen csökkent reakcióidővel is. Továbbá, a katalizátorrendszerhez promoter hozzáadása a gázok abszolút kitermelésében, és a gázszilárdanyag kitermelési arányában egyaránt növekedést eredményez. Elegendő mennyiségű víz alkalmazása — abból a célból, hogy a víz fajsúlyát legalább 0,1 g/ml értéken tartsuk, vagyis a betáplált szénhidrogént és a vizet olyan arányban alkalmazzuk, hogy a víznek a betáplált szénhidrogénhez viszonyított súlyaránya viszonylag magas legyen — a gázok és a könnyű párlatok kitermelését, és a kénmentesítését szintén növeli szemben azzal, amikor viszonylag alacsony víz-szénhidrogén súlyarányt alkalmazunk. A reakcióelegyhez 1-hexén és hidrogén-donor hozzáadása a szilárd termék alacsonyabb kitermelését és a könnyű párlatok nagyobb kitermelését eredményezi. Általában, a kénmentesítés mértéke növekszik, ha a reakció hőmérséklete magasabb, ha a reakció ideje bizonyos határok között van, ha a víz és betáplált szénhidrogén súlyaránya magasabb, és ha a katalizátorrendszerhez promotort adunk. Továbbá, promotor alkalmazása még katalizátor jelenléte nélkül is jelentős kénmentesítést eredményez. 21. A bepárlási maradékból eltávolított kén a termékekben mint elemi kén van jelen, ha a fajsúly legalább 0,1 g/ml, ha viszonylag alacsony szénhidrogén-víz betáplálási súlyarányt, mint 1:1, 1: 2 és 1:3 súlyarányt al- 5 halmazunk. Amennyiben a fajsúly kevesebb mint 0,1 g/ml — vagyis, ha viszonylag magas szénhidrogén-víz súlyarányt, mint 4: 1 arányt alkalmazunk —, akkor a betáplált szénhidrogénből a kén egy része a termékben mint hidrogén-szulfid jelenik meg. 10 Általában, a fémmentesítés mértéke növekszik, ha a víznek a betáplált szénhidrogénhez viszonyított súlyaránya magasabb, ha a katalizátorrendszerhez promotort adunk, és ha a reakcióidő bizonyos határok között van. Továbbá, promotor alkalmazása még katalizátor 15 nélkül is jelentős fémmentesítést eredményez. A 172—188. példák eljárásait szakaszos művelettel, 300 ml-es Hastelloy C ötvözetű Magne-Drive autoklávban, C vákuum bepárlási maradék és Cyrus atmoszferi- 20 kus bepárlási maradék alkalmazásával folytattuk le. A bepárlási maradékok tulajdonságait a 10. táblázatban adtuk meg, és „B” betűvel jelöltük. A 172—174. példákat C vákuum bepárlási maradékkal, míg a 175—188. példákat Cyrus atmoszferikus bepárlási maradékkal 25 folytattuk le. A példákban alkalmazott reakciókörülményeket a 21. táblázatban adjuk meg. Mindegyik műveletet 345 °C hőmérsékleten folytattuk le. A kísérleti eredményeket a 22. táblázat szemlélteti. Példa Reakcióidő1 Reakciónyomás2 Argonnyomás2 Olaj-víz súlyarány Beadagolt víz mennyisége3 Katalizátor Beadagolt katalizátor mennyisége7 172 í 288 27 1:3 90 Ru4, Os5 .15, .2, .09 Cr2ó3 173 2 288 27 1:3 90 Ru, Os, Cr203 .15, .2, .09 174 1 282 27 1:3 90 KOH 1 175 2 310 30 1:3 92 Ru .12 176 2 300 30 1:3 90 _ 177 2 302 30 1:3 91 Rh6+Os .15, .14 178 2 292 27 1:2,3 708 Rh, Os .15, .14 179 2 278 27 1:2,3 708 Rh, Os .15, .14 180 2 242 27 1: 2,3 718 Ru .12 181 4 300 27 1: 2,3 709 Ru .12 182 2 296 27 1: 2,3 6110 Ru .12 183 2 296 24 1: 2,3 6111 Ru .12 184 2 288 27 1:3 90 Ru+Os .12, .14 185 1 296 27 1:3 90 Ru+Os .12, .14 186 1 300 27 1:3 90 Ru+Os .3, .4 187 1 286 27 1:3 90 FeCl3+Mn02 .1, .05 188 1 282 27 1:2 80 FeCl3+Mn02 .1, .05 1 Óra. 2 Atm. 3 Gramm. 4 Mint RuClj. 1—3 H20. 5 Mint RhCl3.3 H20. 6 Mint RhClj.3 H20. 7 A beadagolt katalizátorok mennyiségét grammban, és azonos sorrendben adjuk meg, mint ahogy a megfelelő katalizátorokat felsoroljuk. 8 A víz 10 g etanolt is tartalmaz. 9. A víz 10 g 1-hexént is tartalmaz. 10 A víz 20 g etanolt is tartalmaz. 11 A víz 30 g etanolt is tartalmaz. 22
