177738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás javított minőségű szénhidrogén-termékek kinyerésére
45 177738 46 22. táblázat Termék-összetétel1 Százalékos eltávolítás2 Példa Gáz j Könnyű párlat 172 1 6,7 32.3 173 13,1 i 34,0 174 1,3 í 29,7 175 7,3 55,6 176 4,6 49,9 177 7,0 6,4 178 — — 179 — — 180 — — 181 — 66,6 182 — — 183 — — 184 — 55,0 185 1,7 53,5 1 186 0,3 64,2 1 187 3,6 47,6 ; 188 0 23,0 :hcz párlat ! Szilárd anyag Kén 58,0 3,0 84,7 47,6 , 5,3 56,7 60,8 1 8,2 90,0 27.3 10,0 36.2 33,0 12,0 26,9 83,9 9,3 21,3 33.3 11,8 __ 44.5 28,3 — — 6,3 — 24.3 13,4 — 79,0 6,7 — 42,0 5,7 — 35,2 10,0-41,6 7,7 64,0 33,7 5,7 ! 68.0 44,1 2,7 76,0 75,5 1,8 80,2 Súlyegyenleg3 Vanadium Nikkel 92,6 20,5 : 100,6 66,7 76,5 i 100,5 96,0 24,0 100,1 — — 100,7 — — 100,6 — — 99,8 — — — — — —. — — — — — — — — — — — — 96,0 , 24,0 100,5 87,4 í 0 101,6 99,0 ; o 99,2 95,0 ; 17,0 99,8 1 Betáplált szénhidrogén sülyszázaléka. 2 Az egyesített könnyű- és nehézpárlatok elemzéséből kapott értékek. 3 A betáplált szénhidrogén és víz, és kinyert katalizátor súlyszázaléka mint termék és víz. A 22. táblázat azt mutatja, hogy a C vákuum és a 30 Cyrus atmoszferikus bepárlási maradék kielégítő kénmentesítése és fémmentesítése megy végbe. A C vákuum bepárlási maradék krakkolása a gázok és könnyű párlatok bizonyos képződését eredményezi, de nem ilyen mértékűnek találtuk kátrányhomok-olajjal, Khafji és 35 C atmoszferikus bepárlási maradékkal. A Cyrus atmoszferikus bepárlási maradék krakkolása sokkal könnyebben megy végbe, mint a C vákuum bepárlási maradék krakkolása, de a Cyrus atmoszferikus bepáriásí maradék több nem feldolgozható anyagot tar- 40 talmaz, mint a Khafji vagy a C atmoszferikus bepárlási maradék. A Cyrus atmoszferikus bepárlási maradék krakkolása külön beadagolt katalizátor nélkül, a szilárd termékek magas kitermelését eredményezi. Ezt a szénhidrogént külön beadagolt ruténium-katalizátor, vagy 45 ródium-ozmium kombinált katalizátor jelenlétében krakkóivá a könnyű párlatok kitermelése növekszik, de a szilárd termékek kitermelése nem csökken. Ennek ellenére, ezen szénhidrogén-nyersanyagok krakkolása vas-mangán, vagy ruténium-ozmium kombinált katalizátor 50 jelenlétében, vagy hidrogén-donor, mint etanol vagy 1-hexén, hozzáadásával a víz oldószerhez, a szilárd termékek alacsonyabb kitermelését és a könnyű párlatok magasabb kitermelését eredményezi. A 189. példa a szénhidrogének nitrogénmentesítését 55 szemlélteti a találmány szerinti módszerrel, melyet szakaszos művelettel, 2 óra alatt, 300 ml-es Hastelloy B ötvözetű Magne-Dash autoklávban folytatunk le. Ebben a Példában 15,7 g 1-hexént reagáltatunk 1 ml (0,97 g) pirrolt tartalmazó 91,4 g vízzel, 0,1 g RuC13. 1—3 H20 60 katalizátor jelenlétében, 350 °C reakcióhőmérsékleten, 230 atm reakciónyomáson, és 44 atm argonnyomáson. A termékek mennyisége 10,1 liter gáz normál hőmérsékleten és nyomáson, és 14,3 g folyékony szénhidrogéntermék. A gáztermék főleg argont, és 6,56 súlyszázalék 65 szén-dioxidot, valamint 1,13 súlyszázalék metánt tartalmaz. A termékben a hexán mennyisége 46,6 súlyszázalék a betáplált 1-hexénre vonatkoztatva. A folyékony szénhidrogén-termék 888 ppm nitrogént tartalmaz, mely a betáplált szénhidrogén nitrogéntartalmának 93%-os eltávolítását jelenti. A 190—192. példák azt szemléltetik, hogy a találmány szerinti katalizátor nitrogén-rezisztens, és, hogy az eljárásokat szakaszos művelettel, 4 óra alatt, 300 ml-es Hastelloy B ötvözetű Magne-Dash autoklávban folytattuk le. Mindegyik példában 12,8 g 1-hexánt 90 g vízzel reagáltattunk 350 °C reakcióhőmérsékleten, 44 atm argonnyomáson és 2,0 g 5 súlyszázalék ruténium-katalizátort tartalmazó szílícium-díoxid jelenlétében. A hordozóafiyagra lecsapott katalizátort oxigénáramban 4 óra hosszat 350 °C hőmérsékleten kalcináltuk. A 190., 191. és 192. példákat 238, 238, illetve 231 atm reakciónyomáson folytattuk le. A 191. és 192. példákban a reakcióelegyhez még 1 ml (0,97 g) pirrolt is hozzáadtunk. A 192. példa eljárását a 191. példában alkalmazott, azonos körülmények között folytattuk le. Továbbá, a 191. példában alkalmazott, azonos katalizátort a 192. példában ismét felhasználtuk. A 190., 191. és 192. példákban a betáplált 1-hexénre vonatkoztatott kitermelés 36,6, 14,0, illetve 13,9 súlyszázalék. A szokásos kísérleti hibákat figyelembe véve, ezek a példák azt bizonyítják, hogy a katalizátor nitrogén-mérgezése nem megy végbe. 193—202. példák A 193—202. példák eljárásait félfolyamatos áramlású módszerrel, 400 C hőmérsékleten, közvetlen lepárlású kátrányhomok-olajjal, különböző körülmények között folytattuk le. A példákban alkalmazott áramlási rendszer vázlatát a 7. ábra mutatja. A folyamat megkezdése
