177610. lajstromszámú szabadalom • Elárás gyűrűben szubsztituált N-(2,2-difluoralkanoil)-o-fenilén-diamin- származékok előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerekre
3 177610 4 E képletekben: O II R° egy — C—CF2—Y általános képletű 2,2-difluoralkanoil-gyök, ahol Y jelentése hidrogénatom, klóratom, fluoratom, difluormetil-csoport, Ct—C8-perfluoralkil-csoport vagy egy (a) általános képletű gyök, amely képletben mindegyik Z egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, n pedig 0 vagy 1 értékű szám, O R1 hidrogénatom, valamely —C—O—Y1 általános képletű csoport, ahol Y1 valamely Ct—C4-alkil- vagy fenil-csoport, benzoil-, furoil-, naftoil-csoport vagy egy (b) általános képletű, helyettesített benzoil-csoport, ahol mindegyik Z' egymástól függetlenül halogénatom vagy nitro-csoport, Z" valamely C,—C4- -alkil- vagy C,—C4-alkoxi-csoport, p értéke 0,1 vagy 2, q jelentése 0 vagy 1, míg p és q összege 1—3, R2 jelentése megegyezik R° vagy R1 jelentésével, ezenkívül C,—C8-alkanoil-, C3—C4-alkenoil-, C3—C4- -alkinoil-csoportot képvisel vagy C2—C4-halogénezett-alkanoil-csoportot jelent, amely bármelyik helyzetben vagy helyzetekben egy vagy több halogénatomot hord, azzal a korlátozással, hogy az alfa-helyzetű szénatomon legalább egy hidrogénatom vagy valamely 35-—127 atomsúlyú halogénatom helyezkedik el, R3 szubsztituensek mindegyike halogénatom lehet egymástól függetlenül^ R4 nitro-csoport, R5 trifluormetil-, difluormetil- vagy diklórfluormetil-csoport, és a (II) általános képletű vegyületekben R4 és R5 szubsztituensek meta-helyzetben helyezkednek el egymáshoz viszonyítva, R6 valamely C,—C4-alkilszulfonil-csoport és a 4-cs vagy 5-ös helyzetben kapcsolódik és R4 csoport meta-helyzetben van R6-hoz képest m értéke 0 és 4 közötti szám, n jelentése 0 vagy 1, és az (1) általános képletű vegyületekben m és n összege 1—4, azzal a további megszorítással, hogy amennyiben R1 vagy R2 hidrogénatom, az —NH—R1 vagy —NH— —R2 csoporthoz a gyűrűn orto-helyzetben a megadott R3, R4, R5 vagy R6 csoportok egyike helyezkedik el. Az eljárásra az jellemző, valamely (VII), (VIII) vagy (IX) általános képletű vegyületet, ahol a helyettesítők jelentése a fent megadott, valamely (IV) általános képletű acilező szerrel, ahol Y jelentése a fenti, reagáltatunk vagy ennek valamely reakcióképes származékával reakcióba hozunk. Az (I), (II) és (III) általános képletű vegyületeket úgy állítjukelő, hogy a jellemző 2,2-difluoralkanoil-csoportot bevisszük a megfelelő diamin-kiindulási anyagokba. E csoport bevitelét számos megfelelő acilezési reakcióval végezzük különböző (IV) általános képletű acilező szerek, ahol Y jelentése megegyezik az előzőekben megadottakkal, felhasználásával. Az acilező szerek azonossága nem döntő tényező, így megfelelő acilező szerek az (V) általános képletű 2,2-difluoralkanoilhalogenidek és a (VI) általános képletű 2,2-difluoralkánsavanhidridek, ahol Y jelentése a fenti. A diamin kiindulási anyagok, amelyekkel az acilezési reakciót elvégezzük, változhatnak. Olyan (I), (11) és (III) általános képletű vegyületeknél például, ahol R1 hidrogénatom vagy ahol R2 vagy hidrogénatom vagy R° által képviselt csoport, a kiindulási diamin valamely (X), (XI) és (XII) általános képletű vegyüld, és vagy egy acilcsoportot (R1 vagy R2 hidrogén) vagy két azonos acil-csoportot (R° és R2 mindegyike O II —C—CF2—Y csoport) viszünk be. Másrészt, ha R1 hidrogénatomtól eltérő jelentésű és R2 ugyancsak hidrogénatomtól eltérő jelentésű vagy az R° által képviselt 2,2-difluoralkanoil-csoportot jelenti, a megfelelő diamin kiindulási anyag már tartalmazza a kívánt R1 vagy R2 csoportot, ahogy a (XIII), (XIV) és (XV) általános képletű vegyületek mutatják, ahol a többi helyettesítő jelentése megegyezik az előzőekben megadottakkal, a jellegzetes R° csoportot hasonlóan az előzőekhez acilezéssel visszük be. Megemlítjük, hogy az R2 csoport az R° által képviselt csoporttól eltérő 2,2-difluoralkanoil-csoport is lehet, ebben az esetben a Csoportokat egymást követően visszük be a molekulába. Az előzőekben leírt szintetikus módszerek megfelelőek: és előnyösek, de más módszerek is használhatók. így például abban az esetben, ha R1 valamely 2,2-difluoralkanoil-gyöktől eltérő acil-csoport, az R1 csoportot az ilyen esetekben akkor visszük be a molekulába, ha az R° csoportot már bevittük. Az alfa-fluoratom aktiváló hatása miatt általában előnyös, ha a 2,2-difluoralkanoil-gyöktől eltérő csoportok már bent vannak a molekulában e csoport bevitele előtt. Olyan esetben, ahol R2 formil-csoport, az acilezést ecetsav- és hangyasav-kevert anhidriddel végezzük. Használhatók azonban más, formil-csoportok bevitelére alkalmas, acilező szerek is. Aminoknak különböző acilező szerekkel való acilezése megfelelő amidok előállítása céljából egy ismert szintetikus módszer. A találmány szerinti módszereket az ismert módszerekkel egyezően hajtjuk végre. így abban az esetben, ha az acilező szer valamely anhidrid, a reakciót rendszerint szobahőmérsékleten vitelezzük ki. Oldószerként feleslegben levő anhidrid használható olyan amidok kivételével, ahol R1 vagy R2 hidrogénatom. Olyan esetben, ahol savhalogenidet alkalmazunk acilező szerként, a reakciót szükség szerint valamely hidrogénhalogenidet megkötő szer jelenlétében, előnyösen közömbös oldószerben, a reakcióelegy hűtése közben, így 0—10 C°-on, játszatjuk le. Bármilyen acilező szer használata esetén a terméket hagyományos módon elkülönítjük és ugyancsak hagyományos módszerekkel tisztítjuk, amennyiben erre szükség van. Az egységesség kedvéért a kiindulási anyagokat és a termékeket, ha lehetséges, a továbbiakban o-feniléndiaminokként említjük. Az egységes nómenklatúra-gyakorlattal egyezően a különböző szubsztituens-helyzetek azonosítására a (XVI) képletet adjuk meg, ahol mindegyik nitrogénatom egy alkanoil- vagy más (R°, R1, R2) szubsztituenst tartalmaz, a gyűrű-helyzet számait törzsszámokként adjuk meg annak érdekében, hogy megkülönböztessük az R°, R1 vagy R2 szubsztituensen levő helyek számától. Az (I), (II) és (III) általános képletű vegyületek előző meghatározásánál, valamint a leírásban és az igénypontokban a halogén megjelölés önmagában vagy a halogé5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
