177588. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-butanolid-származékok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 177588 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Bejelentés napja: 1978. XII. 22. (CD-1889 Közzététel napja: 1981. V. 28. Nemzetközi osztályozás: C 07 J 19/00 HIVATAL Megjelent: 1983. III. 31. Feltalálók : dr. Tőke László vegyészmérnök, 20° o'. dr. Bitter István vegyészmérnök. 20%; dr. Soós Rudolf vegyészmérnök, 30%; Dukai József vegyészmérnök, 10%; Hidasi György vegyészmérnök, 10%; dr. Bende Zoltán vegyészmérnök, 5%: Kárpáti Attiláné vegyészmérnök, Budapest 5%; Szabadalmas: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás 4-butanolid származékok előállítására 1 Ismeretes, hogy a 3-(2-dihalogén-vinil)-4-dimetil-4- -butanolid-származékok értékes intermedierek inszekticid anyagok előálUtásánál. Ilyen származék előállítását Írták le 2-metil-5,5-diklór-2,4-pentadién és ecetsav oxidativ kapcsolásával mangán-acetát jelenlétében (2 707 104. sz. német szövetségi köztársasági közzétételi irat). Ismeretes továbbá a pyrocin szintézis, amelynél 3-(2- -dimetilvinil)-4-dimetil-4-butanolid-származékot állítottak elő 2-metil-4-epoxi-5,5-dimetil-pentcn-2 és malonészter-nátrium reagáltatásával (Tetrahedron Letters 21. 1845 (1978). Találmányunk tárgya eljárás olyan butanolid előállítására — amelynek (I) általános képletében : R jelentése hidrogénatom, —CN, —COOH, —COCH3 vagy COOR1 csoport; és az utóbbiban R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport: továbbá X és Y jelentése halogénatom — oly módon, hogy valamely pentanolszármazékot — amelynek (II) általános képletében X és Y jelentése a fenti — vagy valamely epoxi-pentán-származékot — amelynek (III) általános képletében X és Y jelentése a fenti ; Z jelentése hidrogénatom vagy Q-val együtt egyszeres kémiai kötés; Q jelentése halogénatom, vagy Z-vel együtt egyszeres kémiai kötés — valamely észterrel — amelynek (IV) általános képletében: R2 jelentése —CN, —COCH3 vagy —COOR1 csoport; és az utóbbiban 2 R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — reagáltatunk 1:1 —1:2 mólarányban, 25—100 C° hőmérsékleten, 4—8 órán át. valamely a) alkoholát jelenlétében, vagy b) alkáli-hidroxid és vízzel nem elegyedő szerves oldószer célszerűen diklór-metán, benzol, toluol, tetrahidrofurán vagy glikol-dimetil-éter és valamely fázistranszfer katalizátor, célszerűen az 1—5 képletekkel jelölt vegyületek valamelyike jelenlétében, majd adott esetben az Így kapott butanolidban — amelynek (VIII) általános képletében X, Y és R2 jelentése a fenti ~ az R2 csoportot önmagában ismert módon R csoporttá alakítjuk. Minthogy az általános képletekben a betűjelek a leírásban mindig ugyanazt definiálják, jelentésüket a továbbiakban nem ismételjük. A találmányunk szerint előállított új butanolidok értékes közbenső termékek biológiailag aktív készítmények hatóanyagainak, elsősorban inszekticideknek az előállításánál. Eljárásunk a) változatának megvalósításakor előnyösen alkáli-alkoholátokat alkalmazhatunk, például nátrium-, vagy kálium-alkoholátot. Az alkoholát-molekulában előnyösen rövidszénláncú alkilcsoport, így metil—, etil-, i-propil-, tercier izobutil- stb. csoport van. A reakciót célszerűen vízmentes szerves oldószer jelenlétében — előnyösen valamely alkanolban — játszatjuk te. Jó kitermelést akkor kapunk, ha legalább 1 mól ekvivalens alkoholátot használunk a reakcióhoz. 5 10 15 20 25 30 177588
