177522. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbosztiril- és oxindol-származékok előállítására

25

177522

26

110. Példa

5-(2-Hidroxi-3-fenilszulfonil-propoxi)-3,4-dihidrokarbosztiril

Készül a 3. példával analóg módon 5-(2-hidroxi-3-fenilmerkapto-propoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 168—170°. Kitermelés 53%.

111. példa

6-[4-(4-Hidroxi-fcnilmerkapto)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztiril

Készül az 1. példával analóg módon 6-(4-bróm-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből és 4-hidroxi-tiofenolból. Olvadáspontja 191,5—193,0°. Kitermelés 83%.

112. példa

6-[4-(4-Hidroxi-fenilszulfinil)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztiril

Készül a 2. példával analóg módon 6-[4-(4-hidroxi-fenilmerkapto)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 206—207,8°. Kitermelés 84%.

113. példa

6-[4-(4-Hidroxi-fenilszulfonil)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztiril

Készül a 3. példával analóg módon 6-[4-(4-hidroxi-fenilmerkapto)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 219—219,5°. Kitermelés 78%.

114. példa

6-[4-(4-Acetamino-fenilmerkapto)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztiril

•*

Készül az 1. példával analóg módon 6-(4-bróm-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből és 4-acetamino-tiofenolból. Olvadáspontja 162,5—163,0°. Kitermelés 65%. ,

115. példa

6-[4-(4-Acetamino-fenilszulfinil)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztiril

Készül a 2. példával analóg módon 6-[4-(4-acetamino-fenilmerkapto)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 202,0—203,8°. Kitermelés 55%.

116. példa

6-[4-(4-Acetamino-fenilszulfonil)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztiril

Készül a 3. példával analóg módon 6- _[4-(4-acetamino-fenilmerkapto)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 143,5— 147,0°. Kitermelés 88%.

117. példa

6-[4-(4,5-Di-p-klórfenil-oxazol-2-il-merkapto)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztiril

Készül az 1. példával analóg módon 6-(4-bróm-butoxi)~ -3,4-dihidro-karbosztirilből és 2-merkapto-4.5-di-p-klórfenil-oxazolból. Olvadáspontja 110—115 . Kitermelés 70%.

118. példa

6-[4-(2-Piridil-szulfinil)-butoxi]-karbosztiril

Készül a 86. példával analóg módon 6-[4-(2-piridil-szulfinil)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztirilből és 2,3-diklór-5,6-diciano-benzokinonnal. Olvadáspontja 152—154 . Kitermelés 48%.

119. példa

6- (4-Fenilmerkapto-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztiril

Készül a 102. példával analóg módon 6-(4- -fenilmerkapto-butoxij-karbosztiril rénium(VFI)-szulfid katalizátor jelenlétében való katalitikus hidrogénezésével. Olvadáspontja 121—122°. Kitermelés 67%.

120. példa

8-(4-Fenilszulfonil-butoxi)-karbosztiril

Készül a 86. példával analóg módon 8-(4-fenilszulfonil-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből 2,3-diklór-5,6-diciano-benzokinonnal. Olvadáspontja 146—147°. Kitermelés: 41%.

121. példa

7- (4-Fenilmerkapto-butoxi)-karbosztiril

Készül a 86. példával analóg módon 7-(4- -fenilmerkapto-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből 2.3- -diklór-5,6-diciano-benzokinonnal. Olvadáspontja

157,5—158,5°. Kitermelés 54%.

122. példa

6-[4-(2,5-Diklór-fenilmerkapto)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztiril

54 ml metanolban feloldunk 2,21 g (0,0315 mól) káliummetilátot és 5,76 g (0,0315 mól) 98% 2,5-diklór-tiofenolt és hozzáadunk 8,94 g (0,03 mól) 6-(4-bróm-butoxi)-3.4-dihidrokarbosztirilt (op. 142—147 j. A reakcióelegyet viszszafolyatás közben forraljuk, és kezdetben víztiszta oldat képződik, majd körülbelül 5 perc múlva annyi kristályos termék válik ki, hogy a reakcióelegy alig keverhető kristályos zaggyá alakul. Egy óra múlva szobahőmérsékletre lehűtjük, leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Színtelen kristályokat kapunk ; olvadáspontja 133—134 . Kitermelés 10,60 g (89,1%).

123. példa

6-[4-(2,5-Diklór-fenilszulfinil)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztiril

5,55 g (0,014 mól) 6-[4-(2,5-diklór-fenilmerkapto)-butoxi]-3,4-dihidrokarbosztirilt 40 ml jégecetben szuszpendálunk, majd hozzáadjuk 1,19 ml (0,014 mól) 40,06%-os vizes hidrogénperoxid 1,5 ml jégecettel készült oldatát és az elegyet szobahőmérsékleten keverjük. A szuszpenzió kivilágosodik és majdnem víztiszta oldat képződik. Körülbelül 70 óra múlva fehér kristálykiválás kezdődik. A kivált kristályokat leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 185—186 . Kitermelés 5.43 g (94.1%).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

13