177522. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbosztiril- és oxindol-származékok előállítására
23 177522 24 95. példa 6-(4-Fenilszulfinil-butoxi)-karbosztiril . Készül a 88. példával analóg módon 6-(4-fenilmerkapto-butoxi)-karbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 181—182°. Kitermelés 68%. 96. példa 6- (4-Fenilszulfinil-butoxi)-karbosztiril Készül a 92. példával analóg módon 6-hidroxi-karbosztirilből és 4-fenilszulfinil-butilbromidból. Olvadáspontja 181—182°. Kitermelés 71%. 97. példa 7- (4-Fenilszulfinil-butoxi)-karbosztiril Készül a 86. példával analóg módon 7-(4-fenilszulfinil-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből. Olvadáspontja 193—194°. Kitermelés 51%. 98. példa 8- (4-Fenilmerkapto-butoxi)-karbosztiril Készül a 86. példával analóg módon 8-(4- -fenilmerkapto-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből 2,3- -diklór-5,6-diciano-benzokinonnal. Olvadáspontja 119—120°. Kitermelés 40%. 99. példa 8-(4-Fenilszulfinil-butoxi)-karbosztiril Készül a 88. példával analóg módon 8-(4- -fenilmerkapto-butoxij-karbosztiril hidrogénperoxiddal való oxidációjával. Olvadáspontja 125,5—126,5". Kitermelés 60%. 100. példa 5- (4-Fenilszulfonil-butoxi)-karbosztiril 100 mg 5-(4-fenilszulfonil-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilt 30 mg palládiumszén és 1 ml mezitilén jelenlétében visszafolyatás közben forralunk. 3,5 óra múlva a reakcióelegyhez további 30 mg palládiumszenet adunk és 9 óra hosszat tovább forraljuk. Ezután forrón szűrjük, a szüredéket bepáfoljuk és a maradékot kovasavgéloszlopon benzol, etanol és tömény ammónium-hidroxid 75:25:3 arányú elegyével kromatografáljuk. Az átalakulatlan kiindulási anyag mellett 9 mg 5-(4-fenilszulfonil-butoxi)-karbosztirilt kapunk. Olvadáspontja 182—183°. 101. példa 6- (4-Amino-iminometilmerkapto-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztiril 18 g 6-(4-bróm-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilt 5 g tiokarbamiddal 250 ml vízben addig forralunk, amíg az öszszes anyag feloldódik (körülbelül 4 óra). Lehűlés után a reakcióelegyet kloroformmal extraháljuk és ammóniával meglúgosítjuk. A kivált kristályokat leszívatjuk és szárítjuk. Olvadáspontja 140—141,8°. A hidroklorid olvadáspontja 208—211°. Kitermelés 90%. 102. példa 6-(4-Fenilszulfonil-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztiril 107 mg 6-(4-fenilszulfonil-butoxi)-karbosztirilt 15 ml metanolban szuszpendálunk, hozzáadunk 40 mg palládiumszenet és 50°-on és 2,5 bar hidrogéngáz nyomáson 14 óra hosszat hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése és a víztiszta oldat bepárlása után színtelen kristályokat kapunk. Olvadáspontja 153—154°. Kitermelés 89 mg (83%). 103. példa 6-(4-Benzilmerkapto-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztiril 2,5 g 6-(4-merkapto-butoxi)-3,4-dihidrokarbosztiril 25 ml dimetilszulfoxiddal készült oldatához keverés közben 1,4 g káliumkarbonátot, majd 1,3 ml benzilkloridot adunk. A reakcióelegyet 15 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 200 ml vízzel hígítjuk, a kivált olajos anyagot elválasztjuk és etilacetátból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 76—78°. Kitermelés 2,8 g (82%). 104. példa 6-(5-Fenilmerkapto-pentoxi)-3,4-dihidrokarbosztiril Készül az 1. példával analóg módon 6-(5-brómpentoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből és tiofenolból. Olvadáspontja 117—119°. Kitermelés 71%. 105. példa 6-(5-Fenilszulfinil-pentoxi)-3,4-dihidrokarbosztiril Készül a 2. példával analóg módon 6-(5-fenilmerkapto-pentoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 104—109,5°. Kitermelés 66%. 106. példa 6-(5-Fenilszulfinil-pentoxi)-3,4-dihidrokarbosztiril Készül a 3. példával analóg módon 6-(5-fenilmerkapto-pentoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 136,5—137,8°. Kitermelés 62%. 107. példa 6-[5-(2-Piridil-merkapto)-pentoxi]-3,4-dihidrokarbosztiril Készül az 1. példával analóg módon 6-(5-bróm-pentoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből és 2-merkapto-piridinből. Olvadáspontja 113—114,8°. Kitermelés 76%. 108. példa 5-(2-Hidroxi-3-fenilmerkapto-propoxi)-3,4-dihidrokarbosztiril Készül az 59. példával analóg módon 5-(2,3-epoxi-propoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből és tiofenolból. Olvadáspontja 135—137°. Kitermelés 64%. 109. példa 5-(2-Hidroxi-3-fenilszulfmil-propoxi)-3,4-dihidrokarbosztiril Készül a 2. példával analóg módon 5-(2-hidroxi-3-fenilmerkapto-propoxi)-3,4-dihidrokarbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 186-—188°. Kitermelés 60%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
