177458. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-(1,3-dioxolán-2-il-metil)-1H-imidazol származékok előállítására
31 177458 32 A 43. példában ismertetett módon cisz4-/4-[2- -(2,4-diklór-fenil)-2-(l H-imidazol-1 -il-metil)- 1,3-dioxolán4-il-metoxi]-fenil/-3-metil-5-metiltio-4H-l,2,4- -triazol 3-klór-peroxibenzoesavval végzett oxidálása útján a 116,4 °C olvadáspontú cisz-4-/4-[2-(2,4-dikl ór-fenil)-2-( 1H-imidazol-1 -il-metil)-l ,3-dioxolán4-il-metoxi]-fenil/-3-metil-5-metilszulfinil-4H-1,2,4-triazol-etándioát (1:1) állítható, elő. 44. példa 45. példa Keverés közben 1,35 súlyrész 1-bróm-propán és 5 súlyrész cisz4-/4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-l-il-metil)- 1,3-dioxolán4-il-metoxi]-fenil/4H-l,2,4:triazol-3-tiol 100 súlyrész dimetil-szulfoxiddal készült oldatához 0,32 súlyrész 78%-os ásványolajos nátrium-hidrid-diszperziót adunk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük és ezt követően vízbe öntjük. A vizes elegy et kétszer triklór-metánnal extraháljuk, majd az egyesített extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfíásan tisztítjuk, triklór-metán és metanol 98 : 2 térfogatarányú elegyével eluálva. A tiszta terméket tartalmazó frakciókat összeöntésük után bepároljuk, majd a maradékot 2-propanol és 2,2’-oxi-bisz-propán elegyében etándioátsóvá alakítjuk. A sót kiszűrjük, majd 2-propanonból kristályosítjuk. így 3,1 súlyrész (42%) mennyiségben a 146,9 °C olvadáspontú cisz-4-/4-[ 2-(2,4-diklór-fenil)-2-( 1H-imidazol-1 -il-metil)-l ,3-dioxolán4-il-metoxi]-fenil/-3-propiltio4H-l,2,4-triazol-etándioátot (1:2) kapjuk. 46. példa A 45. példában ismertetett módon cisz4-/4-[2- -(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-l-il-metil)- 1,3-dioxolán-4-il-metoxi]-fenil/-4H-l ,2,4-triazol-3-tiol és 2-bróm-propán reagáltatása útján a 140,2 °C olvadáspontú cisz-4-/4-f 2-( 2,4-dikl ór-fenil)-2- ( 1H-imidazol-1 -il-metil)-1,3-dioxolán4-il-metoxi]-fenil/-3-( 1 -metil-etÜ-tio)4H-l ,2,4-triazol-etándioát (1 :2) állítható elő. 47. példa Keverés közben 1,33 súlyrész dimetil-szulfát 100 súlyrész dimetil-szulfoxiddal készült oUtóhoz 0,32 súlyrész 78%-os ásványolajos nátrium-muSid-diszperziót, majd 50 °C körül 1 órán át végzett keverés után 4,3 súlyrész cisz4-/4-[2-(2,4-diklór-fenil)- 2-(l H-imidazol-l-il-metil)- 1,3-dioxolán4-il-metoxi]-fenil/-2,4-dihidro-5-metil-3H-l,2,4-triazol-3-ont adunk. A kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd vízbe öntjük és a vizes 16 elegy et kétszer triklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 2-propanol és 1 ,l’-oxi-bisz-etán elegyében nitrátsóvá alakítjuk, majd a sót kiszűrjük és etanolból kristályosítjuk, így 2,6 súlyrész (53%) mennyiségben a 208,6 °C olvadáspontú cisz-4-/4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-( 1H-imidazo1-1-il-metil)-l ,3-dioxolán4-il-metoxi]-fenil/-2,4-dihidro-2,5-dimetil-3H-1,2,4-triazol-3-on-mononitrátot kapjuk. 48. példa Keverés közben 1,74 súlyrész bróm-etán és 6 súlyrész cisz4-/4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(l H-imidazol-1 -il-metil)- 1,3-dioxolán4-il-metoxi]-fenil/-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-on 100 súlyrész dimetil-szulfoxiddal készült oldatához 0,5 súlyrész 78%-os nátrium-hidrid-diszperziót adunk, majd a kapott reakcióelegyet közel 40 °C-on 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet ezután vízbe öntjük, majd a vizes elegyet triklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, triklór-metán és metanol 98:2 térfogatarányú elegyével eluálva. A tiszta terméket tartalmazó frakciókat összeöntésük után bepároljuk, a maradékot pedig 4-metil-2-pentanon és 2,2’-oxi-bisz-propán elegyéből kristályosítjuk. A képződött terméket végül kiszűrjük és szárítjuk. így 4,1 súlyrész (66%) mennyiségben a 112 °C olvadáspontú cisz-4-/4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-1 -il-metil)-1,3-dioxolán-4-il-metoxi ]-fenil/-2-etil-2,4-dihidro-3H-l,2,4- -triazol-3-ont kapjuk. 49. példa A 48. példában ismertetett módon az alábbi vegyületek állíthatók elő: cisz4-/4-[2-(2,4-diklór-jfenil)-2-(lH-imidazol-1 -il-metil)-1,3-dioxolán4-il-me toxi]-fenil/-2,4-dihidro-5-metil-3H-l,2,4-triazol-3-on és 2-bróm-propán reagáltatása útán a 170,7 °C olvadáspontú cisz-4-/4-[2-(2,4- -diklór-fenil)-2-(l H-imidazol-1 -il-metil)-l,3-dioxolán4-il-metoxi]-fenil/-2,4-dihidro-5-metil-2-(l-metil-etil)-3H-l ,2,4-triazol-3-on, valamint az előbb említett kiindulási triazol-származék és bróm-etán reagáltatása útján a 154,5 °C olvadáspontú cisz-4-/4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-1 -il-metil)-1,3-dioxolán4-il-metoxi]-fenil/-2-etil-2,4-dihidro-5-metil-3H-1,2,4-triazol-3-on. 50. példa Keverés közben 1 súlyrész nátrium-azid, 2 súlyrész ortohangyasavtrietilészter, 4,2 súlyrész dsz4-[2-(2,4-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
