177458. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-(1,3-dioxolán-2-il-metil)-1H-imidazol származékok előállítására
29 177458 30 Y Szabad bázis vagy só Olvadáspont C-ban 2-metiltio-5-fenil-lH-imidazol-1 alcsoport szabad bázis 160,1 3-etiltio-5-etil--lH-l,2,4-triazol-1-ilcsoport mononitrát 161,4 5-fenil-l H-imidazol-1-ilcsoport dinitrát 164,9 3-etiltio-lH-l ,2,4- -triazol-l-ilcsoport mononitrát 157,2 3,5-difenil-lH-pirazol-l-ilcsoport szabad bázis 138,3 3-etiltio-5-metfl-1H-1,2,4-triazol-1-ilcsoport szabad bázis 167,1 3,5-bisz-(terc-butil)-lH-pirazol-1-ilcsoport szabad bázis 192,1 3,5-dimetil-lH--pirazol-l-ilcsoport dihidroklorid 196,2 5-fenil-lH-l,2,4--triazol-l-ilcsoport mononitrát--monohidrát 162,1 3-metiltio-5-metil-1,2,4-triazol-l-ilcsoport mononitrát 162,3 3-metilszulfonil-4H-l,2,4-triazol-4-ilcsoport szabad bázis hemihidrátja 123,5 3-metil-1 H-pirazd-1-ilcsoport mononitrát 187,3 3-fenil-5-metü-lH--pirazol-l-ilcsoport hidrokiorid 209,9 3-metiltio-5-metil- 4H-1,2,4-triazol-4-ilcsoport dinitrát 151,3 5-metil-lH-l,2,4--triazol-l-ilcsoport dinitrát 157 2-metilszulfonil-lH-imidazol-1--ilcsoport szabad bázis monohidrátja 126 Szabad bázis Olvadás- Y vagy só Pont °C-ban 3-eíoxi-4H-l ,2,4- -triazol-4-ilcsoport dioxalát 148,7 5-etil-lH-l,2,4--triazol-l-ilcsoport dinitrát 177,4 42. példa Az 5. példában ismertetett módon kémiailag ekvivalens mennyiségekben vett megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi I általános képletű vegyületek állíthatók elő szabad bázis vagy savaddíciós só formájában: cisz- vagy transz-l-/4-[2-(3-klór-fenil)-2- -(1 H-imidazol-1 -il-metil)-l ,3-dioxolán-4-il-metoxi]-fenil/-lH-imidazol-etándioát (1 :2), olvadáspontja 175,8 °C, cisz-1 -/4-[2-(l H-imidazol-l-il-metil)-2-(4- -me toxi-fenil)-1,3-dioxolán-4-il-me toxi ]-fenil/-l H-imidazol, olvadáspontja 120,4 °C, cisz- l-/3-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-( 1H-imidazol-l-il-metil)-l,3-dioxolán-4-il-metoxi]-fenil/-lH-imidazol-etándioát (1 :2), olvadáspontja 132,1 °C, és cisz-l-/2-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-1 -il-me til)-1,3-dioxolán-4-il-metoxi]-fenil/-lH-imidazol-etándioát (1 :2), olvadáspont 172,4 °C. 43. példa Keverés és jeges fürdővel végzett hűtés közben 4 súlyrész cisz4-/4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-l-il-metil)- 1,3-dioxolán-4-il-metoxi]-fenil/-3-metiltio-4H-l ,2,4-triazol 130 súlyrész diklór-metánnal készült oldatához 1,5 súlyrész 3-klór-peroxibenzoesavat adunk, majd a keverést még 2 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet ezután nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, triklór-metán és metanol 98 :2 térfogatarányú elegyével eluálva. A tiszta terméket tartalmazó frakciókat összeöntjük, majd az eluálószert elpárologtatjuk. A maradékot 2-propanolban etándioátsóvá (azaz etándikarbonsav-sóvá) alakítjuk, majd a kapott sót kiszűrjük és vízmentes, azaz abszolút etanolból kristályosítjuk. így 2,7 súlyrész (52%) mennyiségben a 142,7 °C olvadásppntú cisz-4-/4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-( 1H- 4mi dazol-1 -il-metil)-1,3-dioxolán4-il-metoxi>fenil|-3-metilszulfinil4H-1,2,4-triazol-etándioátot (2 :3) kapjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
