177458. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-(1,3-dioxolán-2-il-metil)-1H-imidazol származékok előállítására

27

177458

28

A 37. példában ismertetett módon megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi vegyület állítható elő:

5-etil-3-etiltio-l-(4-metoxi-fenil)-l H-l ,2,4- -triazol-monohidroklorid, olvadáspontja 123,4 °C.

38. példa

39. példa

Keverés közben 14 súlyrész 2-etütio-l-(4-metoxi-fenil)-lH-imidazol-monohidroklorid és 113 súlyrész 48%-os jégecetes hidrogén-bromid-oldat keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot vízben oldjuk. A kapott vizes oldatot nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük, majd a kivált terméket kiszűijük és 2-propanolból kristályosítjuk. így 8,3 súlyrész (72,5%) mennyiségben a 165,2 °C olvadáspontú 4-(2-etiltio-lH-imidazol-l-il)-fenolt kapjuk.

40. példa

A 39. példában ismertetett módszerrel az alábbi fenolok állíthatók elő:

4-{2-metiltio-l H-imidazol-1 -il)-fenol, olvadáspontja 204 °C, 4-(2-propiltio-lH-imidazol-l-il)-fenol, olvadáspontja 118,1 °C,

4-[ 2-( 1 -me til-etil-tio)-1 H-imi dazol-1 -il ]-fenol, olvadáspontja 162,9 °C, 4-(5-metil-lH-imidazol-l-il)-fenol, olvadáspontja 245,2 °C,

4-(5-me til-2-me tiltio-1 H-imidazol-1 -il)-fenol, olvadáspontja 255,5 °C,

4-(2-metUtio-5-fenil-l H-imi dazol-l-il)-fenol, olvadáspontja 236,3 °C,

4-(5-fenil-l H-imi dazöl-1 -il)-fenol, olvadáspontja 301-310 °C,

4{ 3,5-dime til-1 H-pirazol-1 -il)-fenol, olvadáspontja 163,3 °C,

4-(3,5-difenil-l H-pirazol-1-il)-fenol-2- -propanolát (2 :1), olvadáspontja 215,6 °C, 4-[3,5-bisz-(l ,1 -dimetil-etil)-lH-pirazol-l-il]-fenol, olvadáspontja 268,7 °C, 4-(3-metil-5-fenil-l H-pirazol-1 -il)-fenol, olvadáspontja 209,7 °C,

4-(3-e tiltio-1 H-l ,2,4-triazol-l-il)-fenol, olvadáspontja 166,6 °C,

4-(3-me tiltio-1 H-l ,2,4-triazol-l-il)-fenol, olvadáspontja 170 °C, 4-(5-metü-3-metiltio-lH-l,2,4-triazol-l-il)-fenol-monohidrobromid, olvadáspontja 239,2 °C,

4-(5-etil-3-etiltio-1 H-l ,2,4-triazol-l-il)-fenol-monohi drobromi d, olvadáspontja 171,2 °C,

4-(5-fenil-1 H-l ,2,4-triazol-l -il)-fenol-monohidrobromid, olvadáspontja 261,6 °C,

4-(5-metil-l H-l ,2,4-triazol-l-il)-fenol-monohidrobromid, olvadáspontja 262,4 °C, 4-(5-etil-1 H-1,2,4-triazol- l-il)-fenol, olvadáspontja 136,7 °C, 4-(3-metil-4H-l,2,4-triazol-4-il)-fenol, olvadáspontja 289,5 °C, 4-(3-etil-4H-l,2,4-triazol4-il)-fenol, olvadáspontja 239,9 °C, 4-(3-metil-5-metiltio-4H-l,2,4-triazol-4-il)-fenol, olvadáspontja 261,3 °C, 4-(3-metilszulfonil4H-l,2,4-triazol4-il)-fenol, olvadáspontja 211,5 °C, és 4-(3-metiltio-4H-l,2,4-triazol-4-il)-fenol, olvadáspontja 176,2 °C.

41, példa

Az 5. példában ismertetett módon kémiailag ekvivalens mennyiségekben vett megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi cisz-konfigurációjú I-c általános képletű vegyületek állíthatók elő szabad bázisként vagy savaddíciós só formájában:

Y

Szabad bázis vagy só

Olvadáspont

C-ban

3-metil-4H-l ,2,4- -triazol-4-ilcsoport

dinitrát

191,9

3-etil4H-l,2,4--triazol-4-ilcsoport

dinitrát

166,4

3-propil-4H-l ,2,4- -triazol-4-ilcsoport

dinitrát

172,3

3-metiltio4H-l ,2,4- -triazol4-ilcsoport

szabad bázis

135,4

2-etiltio-lH-imidazol-l-ilcsoport

dinitrát

156,9

2-metiltio-l H-imidazol-1-ilcsoport

dinitrát

137,8

2-propiltio-1 H-imidazol-1-ilcsoport

dinitrát

148,6

2-izopropiltio-lH-imidazol-1-ilcsoport

dinitrát

143,7

2-metiltio-5-metil-ÎH-imidazol-1-ilcsoport

dinitrát

166,6

5-metfl-l H-imidazol-1-ilcsoport

dinitrát

192,1

3-me tiltio-1 H-1,2,4- -triazol-1-ilcsoport

dinitrát

152,2

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

14