177458. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-(1,3-dioxolán-2-il-metil)-1H-imidazol származékok előállítására
23 177458 24 A 20. példában ismertetett módon eljárva, de bróm-etán helyett ekvivalens mennyiségben egy alkalmas bróm-alkánt használva az alábbi két vegyület állítható elő: 1 -(4-me toxi-fenil)-2-propiltio-1 H-imi dazol-monohidroklorid, olvadáspontja 136,8 °C és l-(4-metoxi-fenil)-2-(l-metfl-etil-tio)-lH-imi dazol-monohidroklorid, olvadáspontja 172,6 °C. 21. példa 22. példa Keverés közben 11 súlyrész l-(4-metoxi-fenil)-2-merkapto-lH-imidazol 100 súlyrész dimetil-szulfoxiddal készült oldatához 1,6 súlyrész 78%-os ásványolajos nátrium-hidrid-diszperziót adunk, majd a kapott reakcióelegy szobahőmérsékleten 1 órán át végzett keverése után 6,65 súlyrész dimetil-szulfátot adagolunk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten további egy órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet vízbe öntjük, majd a vizes elegyet kétszer l,l’-oxi-bisz-etánnal extraháljuk. Az egyesített extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és a szűrletet előzetesen sósavgázzal telített 2-propanollal megsavanyítjuk. A kivált hidrokloridsót kiszűrjük, majd 2-propanolból kristályosítjuk. így 7,8 súlyrész (60%) mennyiségben a 178 °C olvadáspontú 1 -(4-metoxi-fenil)-2-metiltio-l H-imidazol-monohidrokloridot kapjuk. 23. példa Keverés közben 2,2 súlyrész l-(4-metoxi-fenil)-2-merkapto-5-metil-lH-imidazol és 0,8 súlyrész nátrium-hidroxid 80 súlyrész metanollal készült oldatához 1,33 súlyrész dimetil-szulfátot adunk, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük és ezután vízbe öntjük. A vizes elegyet l ,P-oxi-bisz-etánnal extraháljuk, majd az extraktumot szárítjuk, szűrjük és a szűrletet előzetesen sósavgázzal telített 2-propanollal megsavanyítjuk. A kivált hidrokloridsót kiszűrjük, majd 2-propanolból kristályosítjuk. így 1,8 súlyrész (66%) mennyiségben a 218,3 °C olvadáspontú l-(4-meto xi-f enil)-2-metiltio-5-metil-1 H-imi dazol-monohidrokloridot kapjuk. 24. példa A 23. példában ismertetett módon l-(4-metoxifenil)-2-merkapto-5-fenil-lH-imidazol és dimetÜ-szulfát reagáltatása útján a 159 °C olvadásponté l-(4- -metoxi-fenil)-2-metiltio-5-fenil-lH-imidazol állítható elő. 25. példa Keverés közben 13,5 súlyrész N-(4-metoxi-fenil)-hidrazin-karbotioamid, 15 súlyrész etán-imidamid, 15 súlyrész nátrium-acetát és 120 súlyrész 1-butanol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával egy órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük és először 100 súlyrész vizet, majd 140 súlyrész petrolétert adunk hozzá. A kicsapódott terméket kiszűrjük, majd szárítjuk. így 12,5 súlyrész (83%) mennyiségben a 214,2 °C olvadáspontú 4-(4-metoxi-fenil)-3-merkapto-5-metil-4H-l ,2,4-triazolt kapjuk. 26. példa A 25. példában ismertetett módon eljárva, de etán-imidamid helyett egy megfelelő alkán-imidamid-hidrokloridot használva ekvivalens mennyiségekben az alábbi két vegyület állítható elő: 5-etil-4-(4-metoxi-fenil)-3-merkapto-4H-1,2,4-triazol, olvadáspontja 191,5 °C, és 4-(4-metoxi-fenil)-5-propil-3-merkapto-4H-1,2,4-triazol, olvadáspontja 165,4 °C. 27. példa Keverés közben 10,5 súlyrész 4-(4-metoxi-fenil)-5-metil-3-merkapto-4H-l,2,4-triazol, 10 súlyrész Raney-nikkel katalizátor, 18 súlyrész ammónium-hidroxid és 200 súlyrész metanol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk, majd még forrón dekantáljuk, a Raney-nikkelt pedig 160 súlyrész metanolban forraljuk. A metanolt ezután dekantáljuk, majd az egyesített metanolos fázisokat bepároljuk. A maradékot 4-metil-2-pentanon és 2,2’-oxi-bisz-propán elegyéből kristályosítjuk. A terméket kiszűrjük és szárítjuk, amikor is 4,2 súlyrész mennyiségben a 111,9 °C olvadáspontú 4-(4-metoxi-fenil)-3-metil-4H-l ,2,4-triazolt kapjuk. 28. példa A 27. példában ismertetett módon a megfelelő 5-etil-4-(4-metoxi-fenil)-4H-l ,2,4-triazol-3-tiol kéntelenítése útján az alábbi vegyületet kapjuk: 3-etil-4-(4-metoxi-fenil)-4H-l,2,4-triazol-monohidroklorid, olvadáspontja 221,2 °C. 29. példa Keverés közben 2,1 súlyrész 4-(4-metoxi-fenil)-3-merkapto-4H-l ,2,4-triazol és 0,8 súlyrész nátrium-hidroxid 40 súlyrész metanollal készült oldatához 1,33 súlyrész dimetil-szulfátot adunk, majd a keverést szobahőmérsékleten 1 órán át folytatjuk A reakcióelegyet ezután vízbe öntjük, majd a vizes elegyet háromszor diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített extraktumot telített nátrium-Morid-oldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 2-propanol és 2,2’-oxi-bisz-propán elegyében hidrokloridsóvá alakítjuk, majd a kapott sót .kiszűrjük és 2-propanolból kristályosítjuk. Végül a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
