177428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,5-diklór-benzoesav-(1,1-dimetil-propin-2-il)-amid előállítására
3 177428 4 rogéneket (benzol, toluol, xilol), halogénezett aromás szénhidrogéneket (klórbenzol) használhatunk. A reakciót előnyösen -10 és +40 °C közötti hőmérséklet-határok között hajtjuk végre. —10 °C- nál alacsonyabb hőmérséklet a reakciósebességet, 5 +40°C-nál magasabb hőmérséklet pedig a termék minőségét befolyásolja kedvezőtlenül. A találmányunk szerinti eljárást előnyösen a 2. ábrán vázolt berendezésben hajtjuk végre. Az 1.10 keverős készülékbe adagoljuk a 3,5-diklór-benzoesavat, a tercier amint, valamint az inert oldószert. Hűtés után az elegyet a 2. duplafalú tankreaktorba vezetjük, és ebbe adagoljuk a 3 tartályból a klórhangyasav-észtert is. 5—55 perc tartózkodási15 idő után az oldatot a 7 tankreaktorba juttatjuk, előzőleg azonban — kívánt esetben — a melléktermékként keletkező tercier amin sósavas sót a 4 szűrő segítségével eltávolíthatjuk. Ugyancsak a 7 reaktorba jut az 5 adagolóból az 1,1-dimetil-propin-2-ü-amin. A reakcióelegyet 5-55 perc tartózkodási idő után - ha előzőleg a tercier amin sósavas sót eltávolítottuk — a 6 bepárlóba vezetjük, ahol az oldatot eredeti térfogatának kb. egyharmadára pároljuk be, a ledesztillált oldószert visszavezetjük 25 az 1 keverős készülékbe, a bepáriási maradékot pedig hűtés után szűrjük. Ha a tercier amin sósavas sót az 1,1-dimetil-propin-2-il-aminnal való reagáltatás előtt nem távolítjuk el, akkor a 7 reaktorból kilépő reakcióelegyet 30 a 6 szűrőre vezetjük, ahol a kristályos végtermék mellől a tercier amin sósavas sót vizes mosással távolítjuk el. Elválasztás után az oldószert, közvetlenül vagy tisztítás után, az esetben is visszavezetjük az 1 keverő készülékbe úgy, hogy friss oldó- 35 szerrel beállítjuk az eredeti koncentrációt. A 2 és 7 reaktorok lehetnek töltött vagy üres tankreaktorok, keverős reaktorok, üres, töltött vagy tányéros csőreaktorok, forgótárcsás, vibrációs, 40 film- vagy kaszkád-rendszerű reaktorok. Anyaguk fém, kőagyag, üveg, műanyag, vagy ezek kombinációja lehet. A találmányunk szerinti eljárás segítségével az ismert eljárással közel azonos, vagy valamivel még 45 jobb hozammal, iparilag könnyen kivitelezhető módon, rövid reakcióidővel állítható elő az (I) képletű 3,5-diklór-benzoesav-(l, 1-dimetil-propin-2-il)-amid. Az új technológia környezetszennyező hatása jelentéktelen, mivel sósav és kéndioxid he- 50 lyett széndioxid távozik el a rendszerből. A reakciólépések egyszerűbbek, nem igényelnek speciális berendezéseket: a szokványos és kereskedelemben kapható készülékek - megfelelő sorrendben kapcsolva - alkalmasak az eljárás - adott esetben 55 folyamatos - kivitelezésére. A találmány szerinti eljárást az alábbi példák segítségével részletesen ismertetjük. elegyet 0°C alá hűtjük. Az oldatot beadagoljuk a 2 duplafalú tankreaktorba, ahova - ezzel egyidőben - a 3 tartályból 54,26 g (0,5 mól) klórhangyasav-etilésztert is adagolunk. A reakcióelegy tartózkodási ideje 20 perc. A reaktor hőmérséklete: 0 ± 8 °C. Ezután a reakcióelegyet a 4 szűrőn átvezetve juttatjuk a 7 tankreaktorba. (A 4 szűrőn eltávolítjuk a reakció során keletkező trietilamin-sósavas sót.) Ezzel egyidőben az 5 tartályból 41,56 g (0,5 mól) l,l-dimetil-propin-2-il-amint adagolunk be. Tartózkodási idő 15 perc és a tankreaktor hőmérséklete: 0 ± 5 °C. Ezután a reakcióelegyet a 6 bepárlóban eredeti térfogatának egyharmadára töményítjük. A ledesztillált etilacetátot visszavezetjük az 1 keverős készülékbe, a maradékot hűtés után szüljük és szárítjuk. Hozam: 111,7 g (87%) Op.: 156-158 °C. A termék vékonyrétegkromatográfíásan egységes anyag. Analízis a C12HnCl2NO képlet (ms: 256,142) alapján: Számított: C = 56,27%, N = 5,46%, Talált: C = 56,20%, N = 5,47%, H = 4,33%, Cl = 27,69%, H .= 4,40%, Cl = 27,80%. 2. példa Az 1. készülékben összekeverünk 995 g (5,0 mól) 3,5-diklór-benzoesavat, 505 g (5,0 mól) trietüamint és 5 1 klórbenzolt, átáramoltatjuk a 2 forgótárcsás reaktoron, miközben a 3 tartályból 542,6 g (5,0 mól) klórhangyasav-etilésztert adagolunk hozzá. Az adagolásnál ügyelünk arra, hogy a sebesség mól-ekvivalens legyen. A tartózkodási idő 15 perc és a reaktor hőmérséklete: 0 °C. Ezután a reakcióelegyet a 4 elosztón át közvetlenül a 7 forgótárcsás reaktorba vezetjük, és az 5 tartályból 415,6 g (5,0 mól) l,l-dimetil-propin-2-il-amint adagolunk mól-ekvivalens sebességgel. Tartózkodási idő: 15 perc, a reaktor hőmérséklete 0 ± 5 °C. A reakcióelegyet ezután a 6 dobszűrőn át vezetjük, és a szűrő vizes mosásával eltávolítjuk a tríetilamin sósavas sót. Hozam: 105,5 g (82,3%), op.: 156—158 °C. A tennék vékonyrétegkromatográfíásan egységes anyag. 3. példa 60 1. példa Az 1 keverős készülékben összekeverünk 99,5 g (0,5 mól) 3,5-diklór-benzoesavat, 50,5 g (0,5 mól) trietilamint és 500 ml vízmentes etilacetátot, és az $5 Az 1 keverős készülékben összekeverünk 99,5 g (0,5 mól) 3,5-diklórbenzoesavat, 50,5 g (0,5 mól) trietilamint és 500 ml dioxánt, az elegyet 0°C-ra hűtjük, majd a 2 forgótárcsás reaktorba vezetjük. Ezzel egyidőben megkezdjük a 3 tartályból 54,26 g (0,5 mól) klórhangyasav-etilészter adago2
