177422. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6- fenil-striazolo[4,3-a]pirido[2,3-f]-(1-4)-diazepinek előállítására
19 177422 20 l-Metil-merkapto-6-(o-klór-fenil)-8-klór4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-f](l,4)-diazepin (XVII képlet) 300 ml meleg, 5%-os nátrium-hidroxid-oldatban feloldunk 7 g l-merkapto-6-(o-klór-fenil)-8- klór-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-f](l,4)diazepint. 30 °C-ra visszahűtjük az oldatot, hozzáadunk 10 ml metil-joaidot, és egy órán át kevertetjük az elegyet. Dekantáljuk a kivált olajos reakciótermékről a vizes oldatot, és dietil-éterrel elkeverjük a maradékot. Ekkor a termék kikristályosodik, kiszűrjük, és dietil-éterrel kimossuk. Op.: 230-232 °C, kitermelés: 6 g. 5c. példa l-Oxo-2-dano-metil-6-(o-klór-fenil)-8-klór-1.2- dihidro4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-fKl,4)diazepin (XIX képlet) 100 ml dimetil-formamidban feloldunk 20 g 1 -oxo-6<o-klór-feml)-8-klór4H-s-triazolo- [4,3-a]pirido[2,3-f]( 1,4)diazepint, hűtés mellett hozzáadunk 1,8 g kb. 809? -os nátrium-hidridet, 5 percig keverjük az elegyet, majd 5 g klór-acetonitril hozzáadása után (az elegy hőmérséklete 30 °C-ról kb. 50 °C-ra emelkedik), félórán át keverjük. Ezután kb. 1 liter vízre öntjük, kloroformmal kirázzuk a vizes oldatot, híg nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk a kloroformos fázist, megszirítjuk, szilikagél-ré* tegen átszűrve tisztítjuk, majd ledesztilláljuk az oldószert. A kloroformos oldat maradéka metanollal eldörzsölve kikristályosodik, metanolból kristályosítjuk át. Op.: 198-200 °C, kitermelés: 8 g. 5d. példa l-Oxo-2-aUil-6-(o-któr-fenil)-8-klór-l,2-dihidro-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-fX 1,4)diazepin (XIX képlet, azzal a különbséggel, hogy a triazolgyűrün a ciano-metil-csoport helyett allilcsoport van) Az 5c. példában leírttal analóg módon eljárva és 20 g 1 -oxo-6-(o-ldór-feniJ)-8-ldór-l ,2-dihidro- 4H-s-triazolo[4,3-ajpirido|2,3-f](l ,4)diazepinből és 8 g allit-bromidbó! kündulva, 1,8 g kb. 80%-os nátrium-hidrid és 100 ml dimetil-formamid felhasználásával nyeljük a fent megadott vegyületet. Metanolból kétszer átkristályosítjuk a kloroformos oldat desztillációs maradékát. Op.: 142-144 °C, kitermelés: 10 g. 5e, példa l-Oxo-2-propaigil-6-(o-klór-fenil)-8-klór-1.2- dihidro4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-f](l,4)diazepin (XIX képlet, azzal a különbséggel, hogy a triazolgyűrün a cianometil-csoport helyett propargilcsoport van) Az 5c. példában leírttal analóg módon eljárva, és 20 g l-oxo-6-(o-klór-fenil)-8-klór- l,2-dihidro-4H-5b. példa-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-fKl,4)diazepinből és 8g propargil-bromidból kiindulva, 1,8 g kb. 80%-os nátrium-hidrid és 100 ml dimetil-formamid felhasználásával nyerjük a fent megadott vegyületet. Először metanolból, majd alkohol és benzin elegyéből kristályosítjuk át a kloroformos oldat desztillációs maradékát. Op.: 160—162°C, kitermelésig. 5f. példa l-Oxo-2-metoxi-metil-6-(o-klór-fenil)-8-klórl,2-dihidro-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-f](l,4)diazepin (XIX képlet, azzal a különbséggel, hogy a triazolgyűrün a ciano-metil-csoport helyett metoxi-metilcsoport van) Az 5c. példában leírttal analóg módon eljárva és 20 g l-oxo-6-(o-klór-fenil)-8-klór-l ,2-dihidro-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-f](l,4)diazepinből és 6,5 ml klórmetil-metil-éterből kiindulva, 1,8 g kb. 80%-os nátrium-hidrid és 100 ml dimetil-formamid felhasználásával nyerjük a fent megadott vegyületet. Forró metanolban feloldjuk a kloroformos oldat desztillációs maradékát. Beoltásra a termék kikristályosodik. Tisztítás céljából forró etanolban feloldjuk a terméket, és alkoholos sósavval megsavanyítjuk az oldatot. Lehűléskor kikristályosodik a reakciótermék sósavas sója (8 g). 20 °C-on' dimetil-szulfoxidban feloldjuk ezt a sót, és kezdődő kristályosodásig vizes ammónium-hidioxid-oldatot adunk az oldathoz. Egy órás kevertetés után kiszűrjük, és vízzel kimossuk a terméket. Op.: 180-182 °C, kitermelés: 7 g. 5g. példa l-Oxo-2-acetonil-6-(o-klór-fenil)-8-klór-l,2- dihidro-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-fj-(l,4)diazepin (XIX képlet, azzal a különbséggel, hogy a triazolgyűrün a cianometil-csoport helyett 1-acetonilcsoport van) Az 5c. példában leírttal analóg módon eljárva, és 20g l-oxo-6-(o-klór-fenil)-8-klór-l,2-dihidro-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-f](l,4)diazepinből és 6,5 g klór-acetonból kiindulva, 1,8 g, kb. 80%-os nátrium-hidrid és 100 ml dimetil-formamid felhasználásárai nyeljük a fent megadott vegyületet. Kb. 50 ml forró metanolban feloldjuk a kloroformos oldat olajos desztillációs maradékát. Lehűléskor beoltásra kikristályosodik a reakciótermék. Op.: 178—180 °C, kitermelés: 14 g. 5h. példa l-Oxo-2-(0-dimetil-aminoetil)-6-(o-klór-fenil)- 8-klór-l ,2-dihidro4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-fX 1,4)diazepin (XIX képlet, azzal a különbséggel, hogy a triazolgyűrün a dano-metil-esoport helyett jj-dimetü-aminoetil-csoport van) 70 ml dimetil-formamidban elkeverünk 15 g l-oxo-6-(o-klór-fenil)-8-klór-l ,2-dihidro4H-s- triazo-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
