177422. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6- fenil-striazolo[4,3-a]pirido[2,3-f]-(1-4)-diazepinek előállítására
23 177422 24 9. példa l-Oxo-6-fenil-8-klór-l,2-dihidro-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-f]( 1,4)diazepin (XXVIII képlet) 450 ml dimetü-formamidban feloldott 33 g l-oxo-6-fenil-8-klór-l ,2-dihidro-4H-s-triazolo [4,3-a]pirido[2,3-f](l,4)diazepm-5-oxidot 15 g Raney-nikkel jelenlétében 50 atü nyomás mellett 60-70 °C-ra hidrogénezünk. A katalizátor kiszűrése után 100 ml térfogatra betöményítjük a szűrletet, majd zavarosodásig vizet adunk hozzá. Ekkor a reakciótermék kikristályosodik. Etanolból többször átkristályosítjuk. Op.: 222—224 °C, kitermelés: 15 g. 10. példa 6-(o-klór-fenil)-8-klór-4H-s-triazolo[4,3 -a ]pirido[2,3-fX 1,4)diazepin 2,625 g 2-amino-5-(o-klór-fenil)-7-klór-3H-pirido[2,3-fXl,4)diazepin, 2,6 g forrmlhidrazin, 55,1 ml metanol és 0,47 ml hangyasav elegyét 2,5 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A reakció során kivált mellékterméket melegen leszívatjuk. A szürletet jégfürdőn lehűtjük, a kivált kristályokat leszívatjuk és metanollal mossuk. Kitermelés: 1,16 g. A szűrletet 10 ml térfogatra pároljuk be, melynek során 0,50 g további frakció kristályosodik ki, melyet ugyancsak metanollal mosunk. Az op.: 247-248 °C. 11. példa 1- Keto-2-metil-6-(o-klór-fenil)-8-klór-l,2- dihidro-4H-s-triazolo[4,3-a]pindo[2,3-f]( 1,4)diazepin-5 -oxid A 2. példában leírtak szerint járunk el, 52 g 2- (2-metil-hidrazino)-5-(o-klór-fenil)-7-klór- 3H-pirido[2,3-f]( 1,4)diazepin-4-oxidot és 37 g N,N-karbonil-diimidazolt használva. A reakció termékét dimetil-formamid-éter elegyből kristályosítjuk át. Op.: 249- 250 °C, kitermelés: 30 g. 12. példa l-Keto-2-ciano-metil-6-(o-klór-fenil)-8-klór-l,2-dihidro-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-fX 1,4)diazepin A 2. példában leírtak szerint járunk el, 54 g 2-(2-cianometil-hidrazino)-5-(o-klór-fenil)-7- klór-3H-pirido[2,3-fXl,4)diazepint és 37 g N,N-karbonil-diimidazolt használva. A reakcióterméket metanolból kristályosítjuk át. Op.: 198-200°C, kitermelés: 27 g. 13. példa 1- Keto-2-allil-6-(o-klór-fenil)-8-klór-l,2- dihidro-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-fXl ,4)diazepin A 2. példában leírtak szerint járunk el, 54 g 2- (2-allil-hidrazino)-5-(o-klór-fenil)-7-klór- 3H-pirido[2,3-fXl,4)diazepin és 37g N,N-karbonil-diimidazolt használunk. A reakcióterméket metanolból kristályosítjuk át. Op.: 142—144 °C, kitermelés: 25 g. 14. példa l-Keto-2-metoxi-metil-6-(o-klór-fenil)-8-klór-l,2-dihidro-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-f](l ,4)diazepin A 2. példában megadottak szerint járunk el, 54 g 2-(2-metoxi-metil-hidrazino)-5-(o-klór-fenil)- 7-klór-3H-piridin[2,3-fX 1,4)diazepint használva. A reakcióterméket tisztítás céljából meleg etanolban oldjuk, és etanolos sósav-oldattal megsavanyítjuk. Az oldat lehűtése során a termék hidrokloridja kristályosodik ki. Ezt 20 °C hőmérsékleten dimetil-szulfoxidban oldjuk, és az oldatot kezdődő kristályosodásig vizes ammónia-oldattal kezeljük. Az elegyet még egy órán át keverjük, majd leszívatjuk, és vízzel utána mossuk. Op.: 180—182 °C, kitermelés: 28 g. 15. példa 1 -Keto-2-acetonil-6-(o-klór-fenil)-8-klór-l ,2- dihidro-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-f](l ,4)diazepin A 2. példában leírtak szerint járunk el, 58 g 2-(2-acetonil-hidrazino-5 -(o -klór-fenil) -7 -kló r- 3H-pirido[2,3-fXl,4)diazepint és 37 g N,N-karbonil-diimidazolt használva. A reakcióíerméket metanolból kristályosítjuk át. Op.: 178—180° C, kitermelés: 10 g. 16. példa 1- Keto-2-(j0-dimetil-amino-etil)-6-(o-klórfenil)-8-klór-l,2-dihidro4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-fX 1,4)diazepin-hidroklorid A 2. példában leírtak szerint járunk el, 59 g 2- [2-{d-dimetil-amino-etil)-hidrazino]- 5-(o-klór-fenil)-7-klór-3H-pirido[2,3-f](l,4)benzodiazepint és 37g N,N-karbonil-diímidazolt használva. A reakcióterméket kevés metanolban oldjuk, etanolos sósav-oldattal megsavanyítjuk, majd zavarosodásig étert adunk hozzá. Ily módon a hidroklorid kristályosodik ki. Op.: 216—218 °C, kitermelés: 23 g. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
