177422. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6- fenil-striazolo[4,3-a]pirido[2,3-f]-(1-4)-diazepinek előállítására
25 177422 26 17. példa 1- Metil-merkapto-6-(o-klór-fenil)-8-klór-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-f](l,4)diazepin A 4a. példában leírtak szerint járunk el, 14 g 2- hidrazino-5-(o-klór-fenil)-7-klór-3H-pirido[2,3-fJCl ,4)azepint és 14,5 ml orto-tio-szénsav-tetrametü-észtert használva. Op.:230-232 °C, kitermelés: 3 g. 18. példa 21. példa l-Keto-2-propargil-6-(o-k]ór-fenil)-8-klórl,2-dihidro-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido- 5 [2,3-í](í ,4)diazepin A 20. példa szerint eljárva 52 g 2-(2-propargil-hidrazino)-5-(o-klór-fenil)-7-klór-3H-pirido[2,3-f](l ,4)benzodiazepinből és 37 g N,N-karbonil- 10 -diimidazolból kiindulva, majd a reakcióterméket alkohol-benzin elegyből átkristályosítva 160- — 162 °C olvadáspontú terméket kapunk, kitermelés: 20 g. 6-(o-klór-fenil)-8-klór-4H-s-triazolo[4,3-a]IS pirido[2,3-fXl,4)diazepin Szabadalmi igénypontok: 6 g formil-hidrazint és 10 g 2-merkapto-5- 1. Eljárás az I általános képletű, ahol-(o-klór-fenil)-7-klór-3H-pirido^2,3-fX1,4) diazepint R[ halogénatom vagy 1—4 szénatomszámú alkil vízfürdőn 10 percen át 100 6C hőmérsékleten me- 20 -merkaptocsoport, legítünk, melynek során kénhidrogén szabadul fel. Ezután a reakcióelegyet 220—240 °C hőmérsékleten melegítjük, míg a kapott olvadék ismét megszilárdul (5—10 percen át). Lehűtés után a megszilárdult anyagot kevés dimetil-formamidban oldjuk, és zava- 25 rosodásig étert adunk hozzá. A beoltás után kikristályosodott anyagot etanolból átkristályosítjuk. Op.: 247—248 °C, kitermelés: 3 g. A fenti vegyületet úgy is előállíthatjuk, hogy a 2-merkapto-5-(o-klór-fenil)-7-klór-3H- pirido[2,3-f]- 30 (l,4)diazepin helyett a megfelelő 2-hidroxi- vagy 2-etoxi vagy 2-etil-tiovegyületet alkalmazzuk kiindulási anyagként. 19. példa 1 -Keto-6-(o-klór-fenil)-8-kló r-1,2-dihidro- 4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-f](l,4)diazepin 40 47 g 2-hidrazino-5-(o-klór-fenil)-7-klór-3H-pirido[2,3-f](l,4)diazepin és 37g N,N’-karbonil-diimidazol és 300 ml dioxán elegyét 45 percen át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reak- 45 cióelegyhez 1 liter vizet adunk, majd a kivált reakció terméket először etanolból, majd etil-acetát-benzin elegyből átkristályosítjuk. Op.: 222-224 °C, kitermelés: 25 g. 20. példa 6-(o-fluor-fenil)-8-klór-4H-s-triazolo[4,3-a]pirido[2,3-fX 1,4)diazepin 55 4,8 g 2-hidrazino-5-(o-fluor-fenil)-7-klór-3H-pirido[2,3-f](l ,4)diazepin, 80 ml etanol, 0,5 g p-toluol-szulfonsav és 5 ml orto-hangy asav-t rietil-észte r elegyét 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ez- gg után a reakcióelegyet kissé bepároljuk, és lehűlni hagyjuk, melynek során a reakciótermék kikristályosodik. A terméket leszívatjuk és metanolból aktív szenes kezelés mellett átkristályosítjuk. Op.: 198-200 °C, kitermelés: 1,5 g. 65 R3 hidrogénatom vagy halogénatom, és az A-B szerkezeti egység -C(0)-NR4-, -C(SR5)= =N-, -C(OR5)=N- vagy -CR6 =N-csoport, ahol az R4 hidrogénatom, 2-6 szénatomszámú alkenil-, 3-6 szénatomszámú alkinil-, 3-6 szénatomszámú keto-alkil-, 2-5 szénatomszámú co-ciano-alkil- vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituensként egy 1 4 szénatomszámú alkoxi- vagy „gy dH 1 4 szénatomszámú)-alkil-amino-csoportot t art almazhat, az Rs hidrogénatom vagy 1 4 s/énatomszdmú alkilcsoport. az R6 hidrogénatom vagy 1 - 4 szénatomszámú co-halogén-alkilcsoport, és a Z nitrogénatomot vagy =N-*0 csoportot jelent, és ahol az Rfi jelentése alkilcsopörttól eltérő abban az esetben, ha R, jelentése klóratom. R3 hidrogén- vagy halogénatom és Z nitrogénatom, 6-fenil-s-triazolo[4.3-aJ- piridof2.3-fJ(l,4)diazepinek, valamint ezek sói előállítására, azzal jellemezve, hogy a) a II általános képletű, ahol az R,, R3 és Z jelentése a fent megadott, és a V hidroxil-, meikapto-. 1 5 szénatomszámú alkoxi-, 1 5 széria, •»nis/imú alkil-merkapto-, amino- vagy az NH NHR4 csoport, ahol az R4 jelentése a fent megadott, vegyületeket a Hl általános képletű, ahol a W oxigén- vagy kénatom vagy fR50)2 illetve (RsS)2 -csoport, és R7 és R„ egymással azonos vagy különböző lehet, és jelentése hidrogénatom,-NR4- -NH2 -csoport, halogénatom, imidazolil-, rö'idszénláncú alkoxi- vagy rövidszénláncú alkil-meikapto-csoport, vagy az R7 és R8 együttes jelentése egy kénatom, és ahol az R7 és az Rg egyike egy 1-6 szénatomszámú alkil-, egy 1-6 szénatomszámú halogénezett alkil csoportot, vagy a W=C szerkezeti egységgel 13
