177420. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves vasszármazékok előállítására
5 177420 6 levegővel való érintkezést. Számos anyag alkalmas erre a célra, például poli(vinil-alkohol), és a bevonás általában porlasztva-szárító -módszerrel végezhető. Úgy értendő, hogy a találmány szerint készített 5 vas(II) 2-ghcin vegyület és a hat kovalensen kötött glicinmolekulát tartalmazó előnyös vas(II) 8-glicin vegyület a fent leírt módszerek valamelyikének egyedüli vagy másokkal kombinált alkalmazásával stabilizálható. 10 A következő példák a találmány további szemléltetésére szolgálnak anélkül, hogy a találmány oltalmi köre az alkalmazott egyes anyagokra vagy módszerekre korlátozódna. 1. példa Egy mólekvivalens, 198,8 g vas(II)-klorid-tetrahidrátot és kis felesleggel 2 mólekvivalens, 160 g20 glicint oldunk ionmentes vízben, amelyet körülbelül pH 4,0-re savanyítunk sósavval. A reakcióelegyet előnyösen körülbelül 100 °C-ra melegítjük és előnyösen védjük az oxigénnel való érintkezéstől a reakcióedény nitrogénatmoszférába helyezésével. 25 Előnyösen kismennyiségű antioxidánst, például butil-(hidroxi-anizolt) adunk a reakcióoldathoz, _ különösen ha az oldatot nem helyezzük nitrogénatmoszférába. A reakció gyorsan végbemegy, lényegében vas(II) 2-glicin-hidroklorid keletkezik. A 30 vegyület vas(II)-ionja nem-ionos formában van, és a reakcióoldat lényegében vas(III)-ionmentes. A vas(II) 2-glicin a reakcióoldatból csapadékként nyerhető ki etanol hozzáadásával, vagy maga a vizes oldat is beadható folyadék formájában, vagy 35 porlasztva szárítással száraz porrá alakítható. 2. példa 40 Vas(II)-ldorid oldatot készítünk 198,8 g (1 mól) FeCl2x4H20 annyi 3%-os vizes sósavoldatban történő oldásával, hogy 334 ml 38%-os vizes savas vas(II)-klorid oldat keletkezzen. A 334 ml 38%-os vas(II)-klorid oldatban feloldunk 150,15 g (2 mól) 45 glicint, miközben forrásig melegítjük az oldatot. A reakcióoldatot lassú forrásig melegítjük, míg a reakcióoldat hőmérséklete eléri a 152 °€-ot. A reakcióoldatot utána egy teflonbevonatú edénybe töltjük, és hagyjuk lehűlni alacsony nedvességtartalmú at- 50 moszférában, amíg kristályosodik. A keletkezett kristályokat híg sósavoldattal mossuk. A keletkezett kristályok meghatározás szerint 16 súly% vasat tartalmaznak, és a Fe(NH$ CH2 COCT )2 Cl2 képletű vas(II) 2-glicin-hidroklorid só tetrahidrátjá- 55 nak felelnek meg. A kristályokat 120 °C-ra melegítve a vízmentes hidroklorid sót kapjuk. A tetrahidrát kristályok üvegszerűen átlátszó barna színűek, nagyon jól oldódnak vízben, édeskés 60 nem-összehúzó ízűek és száraz levegőn stabilak. A kristályokon barna felületi bevonat képződik, ha nedves levegőn tároljuk őket. A vas(II) 2-glicin-hidroldorid só vizes oldata pH 4,5-nél vagy az alatt stabil. 65 3. példa Vas(II) 2-glicin-hidrogén-szulfátot az 1. példa szerinti eljárással készítünk 278 g vas(II)-szulfát-tetrahídrátot használva az 1. példában alkalmazott vas(II)-klorid helyett. 4. példa Vas(II)-klorid oldatot készítünk 198,8 g (1 mól) vas(II)-klorid-tetrahidrát annyi 3%-os vizes sósavoldatban történő feloldásával, hogy 334 ml 38%-os vizes savas vas(II)-klorid oldatot kapjunk. A 334 ml 38%-os vas(II)-klorid oldatban 600,6 g (8 mól) glicint oldunk, miközben lassan forrásig melegítjük. A reakcióoldatot lassú forrás közben addig melegítjük, amíg a reakcióoldat hőmérséklete eléri a 152°C-ot. A reakcióoldatot ezután teflonbevonatú edénybe töltjük, és hagyjuk lehűlni enyhén nedves atmoszférában, amíg kristályosodik. A kristályokat 3%-os vizes sósavoldattal lemossuk. A kristályok meghatározás szerint 6,99% vasat tartalmaznak, és az alábbi képletű tetrahidrát sónak felelnek meg: (NH2CH2 COOH )6 Fe(NH3 CH2 COO“ )2 Cl2 x 4H2 O. A vas(II) 8-glidn kristályai áttetsző sárgásbarna színűek, száraz levegőn stabilak, de barna felületi bevonat keletkezik rajtuk, ha nedves levegőn tartjuk, és édeskés-fanyar citromhoz hasonló ízűek. A kristályok nagyon jól oldódnak vízben, és stabilak 4,5 vagy alacsonyabb pH-jú vizes oldatban. 5. példa A vas(II) 8-glicin-hidrokloridot 50 ml 3%-os vizes sósavoldatban oldott 13,3 g vas(II)-klorid-tetrahidrátból készítjük. A 4,0 pH-jú vizes savas vas(II)-klorid oldatot forrásig melegítjük, és 40 g glicint oldunk benne. A reakcíóoldatot lassan melegítjük a víz eltávolítása céljából, amíg az oldat hőmérséklete eléri a 152 °C-ot. A reakcióelegyet egy teflontálcára öntjük, és hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni. A lehűléskor keletkező kristályokat híg sósavoldattal mossuk. A kristályok külseje halvány sárgásbarna áttetsző, és meghatározás szerint a vas 96%-át vas(II)-ként tartalmazzák, ami a reakcióelegyhez felhasznált eredeti vas(II)-ldorid-tetrahidrátban talált vas(II)-ként jelenlevő vas százalékának felel meg. A vas(II) 8-glicin vizes oldatában nem keletkezett csapadék, ha oldható karbonát ionokat adtunk az oldathoz. 6. példa Egy 4,0 pH-jú vizes oldathoz 198,8 g (1 mól) vas(II)-kloridot és 600,6 g (8 mól) glicint adunk, és hagyjuk oldatban reagálni. Ha az oldat egy részéhez annyi vizes nátrium-karbonát oldatot adtunk, ami elegendő ahhoz, hogy a benne levő összes vas(II)-ionnal elreagáljon, és megszűrtük, az összes vas(II)-ion a szűrletben volt. 3
