177406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-oxa-1-azobiciklo [3.2.0]heptán-7-on származékok előállítására
61 177406 62 eltakaija a HOD, C(2)H], 4,85 (1H, szingulett, olefin proton), 5,58 [1H, dublett, J = 2Hz, C(5)H]. 75. példa (E)-3-[N-(Benziloxi-karbonil-metil)-karbamoü-metilén]-4-oxa-1 -azabidklo[3.2.0 Jieptan-7-on 0,0005 mól (E)-7-oxo4-oxa-l-azabidklo[3.2.0]heptán-3-metflén-kaÁonsavat és 0,0005 mól glicin-benzilésztert (amelyet a p-toluol-szulfonsavas sóból feleslegben vett nátriumkarbonátos kezeléssel víz és éter elegyében nyerünk) a 19.1 pontban ismertetett módon reagáltatunk. 0,022 g cím szerinti vegyületet kapunk, színtelen, ragacsos anyag alakjában. Ultraibolya spektrum: (etanol) Xmax = 234 nm (e 19500). Infravörös spektrum: (kloroform) vmax -értékek, cm-1: 3400 és 3300 (savamid amino-csoport), 1300 (6-laktám karbonil-csoport), 1740 (észter karbonil-csoport), 1680 (savamid karbonil-csoport), 1630 (olefin C=C), 1510 (savamid II sáv). MMR spektrum: (deutero-kloroform) S-értékek: 2,99 [1H, dublett, J = 16Hz, C(6)H], 3,43 [1H, kettős dublett, J=16Hz, J’=2Hz, C(6)H], 3,90 [1H, kettős dublett, J = 18Hz, J’ = lHz, C(2)H], 4,05 (2H, dublett, J = 5Hz, =NCH2-), 5,08 [1H, kettős dublett, J = 18 Hz, J’ = 1 Hz, C(2)H], 5,12 (2H, szingulett, -OCH2Ar), 5,42 (1H, triplett, J=lHz, olefin proton), 5,48 [1H, dublett, J = 2 Hz, C(5)H], 5,98 (1H, széles triplett, -NH-), 7,28 (5H, szingulett, aromás protonok). 76. példa N-l (E)-7-Oxo4-oxa-l-azabicfldo[3.2.0J- heptán-3-metilén-karbonil I-glicin-nátriumsó 0,013 g (E)-3-[N-(benziloxi-karbonil-metil)-karbamoil-metilén]- 4-oxa-l-azabidklo[3.2.0]heptan-7-ont a 9. példa szerinti eljárással alakítunk a cím szerinti vegyületté. 0,009 g színtelen, amorf port'kapunk. Ultraibolya spektrum: (víz) Xmax = 237 nm (e 15000). Infravörös spektrum: (káliumbromid pasztilla) »'max-értékek, cm-1: 1785 (fj-laktám karbonil-csoport), 1680 (amid karbonil-csoport), 1620 (olefin C=C), 1540 (kiszélesedés) (amid II sáv), 1560 és 1400 (karbonsavsó). 77. példa (E)-3-[N-/(R)-l-Benziloxi-karboniI-benzil/-karbamofl-metilén]4-oxa-l-azabidklo[3.2.0 Jheptan-7-on 0,001 mól /(E)-7-oxo-4-oxa-l-azabidklo[3.2.0]heptán-3-metilén-kaibonsavat és 0,001 mól/ R-a-fenil-glicin-benzilésztert az 51. példában ismertetett eljárással alakítunk a cím szerinti vegyületté. 0,1 g terméket kapunk, színtelen, ragacsos anyag alakjában. [a# = —86,5° (c = 0,9, kloroform). Ultraibolya spektrum: (etanol) Xmax = 225 nm (e 16800). Infravörös spektrum: (kloroform) i>max -értékek, cm-1: 1800 (/3-laktám karbonil-csoport), 1740 (észter karbonil-csoport), 1675 (amid karbonil-csoport), 1625 (olefin C=C), 1500 (amid II sáv). MMR spektrum: (deutero-kloroform) ő-értékek: 2,94 és 2,95 [1H, két dublett, J= 17 Hz, C(6)H], 3,42 [1H, kettős dublett, J = 17 Hz, J’ = 2Hz, C(6)H], 3,87 [1H, széles dublett, J = 18Hz, C(2)H], 5,02 [1H, széles dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 5,10 (2H, szingulett, -OCH2Ar), 5,45 [2H, multiplett, olefin proton és C(5)H], 5,58 (1H, dublett, J = 6 Hz, =NCHC6H6), 6,37 (1H, széles dublett, J = 6 Hz, -NH—), 7,25 (10H, keskeny multiplett, aromás protonok). 78.. példa (R)-N-/(E)-7 -Oxo4-oxa-l -azabiciklo[ 3.2.0]heptán-3-metilén4carbonil/-a-fenil-glicin-nátriumsó 0,075 g (E)-3-[N-/(R)-l-benziloxi-karbonil-benzil/-karbamoil-metilén]- 4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]heptan-7-ont a 9. példa szerinti eljárással alakítunk a cím szerinti vegyületté. 0,057 g terméket kapunk, színtelen, amorf por alakjában. MMR spektrum: (deutériumoxid) ő-értékek: 2,98 és 3,00 [1H, két dublett, J = 17Hz, C(6)H], 3,42 [1H, kettős dublett, J = 17Hz, J’ = 2 Hz, C(6)H], 3,84 [1H, dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 5,05 [1H, dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 5,09 (1H, szingulett, =NCHC6H5), 5,55 [2H, széles szingulett, olefin proton és C(5)H], 7,27 (5H, szingulett, aromás protonok). 79. példa (Z)-3-( 1 -Metoxi-karbonil-2-fenü-szulfonil-1,1 -etilidén)4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]heptan-7-on O5O4 g (0,00013 mól) (Z)-3-(l-metoxi-karbonil-2-feniltio-l,l-etilidén)- 4-oxa-l-azabidklo[3.2.0]heptan-7-ont 2 nú száraz diklórmetanban oldunk, és az oldathoz keverés és jeges hűtés közben hozzácsepegtetjük 0,035 g (0,0002 mól) m-klór-perbenzoesav 1 ml düdórmetánnal készített oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 20 percig keveqük jeges hűtés közben, a nedvesség kizárására!. Az elegyet 30 ml etüacetáttal hígítjuk, 10 ml telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és 10 ml telített nátriumklorid-oldattal mossuk. Az oldatot szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott színtelen, ragacsos anyagot 10 g szilikagélen kromatografáljuk, etilacetát és 60-80 °C forráspontú petroléter alkalmazásával. 0,02 g cím szerinti vegyületet kapunk, színtelen, ragacsos anyag alakjában. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 31
