177406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-oxa-1-azobiciklo [3.2.0]heptán-7-on származékok előállítására
59 177406 60 é A vegyület színtelen, ragacsos anyag. Infravörös spektrum: (kloroform) iw-értékek, cm"1: 1800 (fiiaktám karbonil-csoport), 1702 (észter karbonil-csoport), 1630 (olefin C=C). MMR spektrum: (deutero-kloroform) 8-értékek: 3,03 [1H, dublett, J = 16Hz, C(6)H], 3,47 [1H, kettős dublett, J -■ 16 Hz, J’ = 2 Hz, C(6)H], 4,00 [1H, dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 5,08 (1H, dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 5,15 (2H, szingulett, —OCH2Ar), 5,58 [1H, dublett, J = 2Hz, C(5)H], 7#05-7,40 (8H, összetett szerkezet, aromás protonok). 71. példa (Z)-3-(p-Nitro-benziloxi-karbonil-tien--2-il-metilén)-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]heptan-7-on A vegyület halványsárga, ragacsos anyag. Ultraibolya spektrum: (etanol) Xmax = 268 ma (e 17600) és 217 nm (e 16300). Infravörös spektrum: (kloroform) ^maxértékek, cm"1: 1800 (/3-laktám karbonil-csoport), 1705 (észter karbonil-csoport), 1630 (olefin C=C), 1600 (aromás C=C), 1520 és 1340 (aromás nitro-csoport). MMR spektrum: (deutero-kloroform) 6-értékek: 3,08 [1H, dublett, J = 16Hz, C(6)H], 3,51 [1H, kettős dublett, J = 16Hz, J’ = 2 Hz, C(6)H], 4,03 [1H, dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 5,10 [1H, dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 5,25 (2H, szingulett,-OCH2Ar), 5,68 [1H, dublett, J = 2Hz, C(5)H], 6,90—7,35 (3H, összetett szerkezet, aromás protonok), 7,40 (2H, dublett, J = 8 Hz, aromás protonok), 8,13 (2H, dublett, J = 8Hz, aromás protonok). 72. példa (E)-7-Oxo-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]heptán-3/p-hidroxi-benzilidén-1 -karbonsav-nátriumsó) 0,078 g (E)-3-(l-benziloxi-karbonil-p-benziloxí-benzilidén)- 4-oxa-l-azábiciklo[3.2.0]heptán-7-ont 2 ml tetrahidrofuránban oldunk, és az oldatot 0,08 g 10%-os palládium/szén katalizátor és 5 ml tetrahidrofurán előzetesen 10 percig hidrogén atmoszférában rázatott elegyéhez adjuk. A reakcióelegyet 2 fi órán át rázatjuk szobahőmérsékleten és 1 atmoszféra hidrogénnyomáson. A katalizátort szüljük, tetrahidrofuránnal mossuk, a szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, és 5 ml vízben oldott 0,015 g nátriumhidrogénkarbonátot adunk hozzá. A tetrahidrofuránt csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot fagyasztva szárításnak vetjük alá. 0,036 g cím szerinti vegyületet kapunk, színtelen, amorf por alakjában. Ultraibolya spektrum: (víz) Xmax = 220 nm (e 15000) és 250 nm (kiszélesedés) (e 11150). Infravörös spektrum: (káliumbromid pasztilla) a x-értékek, cm"1: 1785 (0-laktám karbonil-cso-30 port), 1660 (olefin C=C), 1610 és 1510 (aromás C=C), 1550 és 1375 (karbonsavsó). MMR spektrum: (deutériumoxid) 8-értékek: 2,97 [1H, dublett, J = 16Hz, C(6)H], 3,45 [1H, kettős 5 dublett, J = 16 Hz, J' = 2 Hz, C(6)H], 3,95 [1H, dublett, J = 17 Hz, C(2)H], 4,90 [1H, dublett, J = 17 Hz, C(2)H], 5,56 [1H, dublett, J=2Hz, C(5)H], 6,82 (2H, dublett, J = 8 Hz, aromás proto; nők), 7,15 (2H, dublett, J = 8Hz, aromás protonők). : 73. példa 15 í (Z)-7-Oxo-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]heptán-3-(tien-2-il-metilén-karbonsav-nátriumsó) 0,06 g (Z)-3-(p-nitro-benzüoxi-karbonil-tien-2-il; -metilén)- 4-oxa-l-azabidklo[3.2.0]hept3n-2-ont 20 2 ml tetrahidrofuránban oldunk, és az oldatot hozjzáadjuk 0,06 g 10%-os paUádium/szén katalizátor és ! 5 ml tetrahidrofurán előzetes 10 percig hidrogén atmoszférában rázatott elegyéhez. A reakcióelegyet 3 órán át rázatjuk szobahőmérsékleten és 1 atmosz- 25 ;féra hidrogénnyomáson. A katalizátort szüljük, tetrahidrofuránnal mossuk, a szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, és hozzáadunk 10 ml vízben oldott 0,013 g nátriumhidrogénkarbonátot. A tetrajhidrofuránt csökkentett nyomáson lepároljuk, a vi- 30 ízes maradékot 10 ml éterrel mossuk, és a vizes oldatot fagyasztva szárításnak vetjük alá. 0/127 g cím szerinti vegyületet kapunk, színtelen, amorf anyag alakjában. Ultraibolya spektrum: (víz) Xmax = 229 nm (e 8200) és 284 nm (e 9550). Infravörös spektrum: (káliumbromid pasztilla) i>max-értékek, cm"1: 1782 (8-laktám karbonil-csoiport), 1660 (olefin C=C), 1560 és 1380 (karbonsavsó). MMR spektrum: (deutériumoxid) 8-értékek: 2,95 [1H, dublett, J = 16 Hz, C(6)H], 3,40 [1H, kettős dublett, J = 16 Hz, J’ = 2Hz, C(6)H], 3,97 [1H, dublett, J = 17 Hz, C(2)H], 4,86 [1H, dublett, J = 17Hz, C(2)H], 5,58 [1H, dublett, J=2Hz, C(5)H], 6,8—7,0 (2H, midtiplett, aromás protonok), 7,18 (1H, széles dublett, aromás proton). 35 40 45 74. példa 50 (Z)-7-Oxo-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.QJheptán-3-metflén-karbonsav-nátriumsó 0,1 g (Z)-3-(benziloxi-karbonil-metilén)-4-oxa-l- 55 azabiciklo[3,2.0]heptan-7-ont a 7. példa szerint alakítunk a cím szerinti vegyülétté. 0,065 g színtelen, amorf port kapunk. Infravörös spektrum: (káliumbromid pasztilla) ^max-értékek, cm"1: 1785 (fi-laktám karbonil-cso- 60 port), 1670 (olefin C=C), 1565 és 1410 (karbonsavsó). MMR spektrum: (deutériumoxid) 8-értékek: 2,95 s [1H, dublett, J = 17 Hz, C(6)H], 3,37 [1H, kettős dublett, J = 17 Hz, r = 2Hz, C(6)H], 3fil [1H, 65 dublett, J = 16 Hz, C(2)H], kb. 4,5 [egy részét
