177406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-oxa-1-azobiciklo [3.2.0]heptán-7-on származékok előállítására

dublett, J = 16 Hz, J’= 2,5 Hz, C(6)H, amely cisz helyzetű a C(5)H-hoz képest], 3,76 (3H, szingulett, -Gena), 5,14 [1H, dublett, J = 1 Hz, C(2)H], 5,58 (1H, dublett, J = 1 Hz, =CH-), 5,80 [1H, dublett,

J = 2,5 Hz, C(5)H], 7,24 (1H, szingulett, aromás 5 proton).

57

66. példa

(Z)-(2RS ,5RS)-3-benzilidén-7 -oxo-4-oxa-1 - -azabiciklo[3.2.0]heptán-2-karbonsav-lítiumsó

0,114 g (Z)-(2RS,5RS)-3-benzilidén-7-oxo-4-oxa-1- azabiciklo[3.2.0]heptàn-2-karbonsav-metilésztert (amelyet a 29. példa szerint állítunk elő) a 30. példában ismertetett módon hidrolizálunk, azonban N nátriumhidroxid-oldat helyett N lítiumhidroxid-oldatot alkalmazunk. A fagyasztva szárítással kapott anyagot 95%-os etanol, etilacetát 20 és éter 2:1:1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. Színtelen tűkristályokat kapunk, op. 215-220 °C (bomlás közben). A vegyület kromatográfiásan homogén. Rf = 0,5 kloroform, ecetsav és aceton 50 :7 :50 arányú elegyének alkalmazásakor. A termék infravörös spektruma (káliumbromid pasztilla) megegyezett a 30. példában leírt nátriumsóval.

67-71. példa

(A reakciókat a (40) reakcióvázlat szemlélteti)

A 19. példában megadott módon járunk el. A képződő (Ib) általános képletű vegyületek adatait az í. táblázat tartalmazza. 35

Infravörös spektrum: (kloroform) r>max-értékek, cm-1: 1802 (/3-laktám karbonil-csoport), 1720 (észter karbonil-csoport), 1710 (észter karbonil-csoport), 1640 (olefin C=C).

MMR spektrum: (deutero-kloroform) Ô-értékek: 3,11 [1H, dublett, J = 16Hz, C(6)H], 3,52 [1H, kettős dublett, J= 16 Hz, J’ = 2Hz, C(6)H], 3,93 [1H, dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 5,06 [1H, dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 5,12 (2H, szingulett,

10 —OCH2Ar), 5,18 (2H, szingulett, -OCH2Ar), 5,68 [1H, dublett, J = 2 Hz, C(5)H], 7,23 (10H,

szingulett, aromás protonok).

15 68. példa

(E)-3-(l-Benziloxi-karbonil-p-benziloxi-benzilidén)-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]heptán-7-on

A vegyület színtelen, ragacsos anyag.

Infravörös spektrum: (kloroform) i>max-értékek, cm-1: 1800 (j3-laktám karbonil-csoport), 1705

(észter karbonil-csoport), 1640 (olefin C=C), 1610 25 és 1510 (aromás C=C).

MMR spektrum: (deutero-kloroform) ő-értékek: 3,00 [1H, dublett, J = 17Hz, C(6)H], 3,42 [1H, kettős dublett, J = 17 Hz, J’ = 2Hz, C(6)H], 4,01 [1H, dublett, J = 18 Hz, C(2)Hj, 5,00 (2H, szingu- 30 lett, —OCH2 Ar), 5,10 [1H, dublett, J = 18Hz, C(2)H], 5,12 (2H, szingulett, —OCH2Ar), 5,50 [1H, dublett, J = 2 Hz, C(5)H], 6,85-7,40 (14H, összetett szerkezet, aromás protonok).

I. Táblázat

Példa

száma

R

R’

Termelés

%

(a) (b) lépés lépés

67.-co2ch2c6h5-CH2C6Hs

38

33

68.

p-benziloxi-fenil-ch2c6h5

•10

58

69.

p-nitro-fenil-CH2C6Hs

21

23

70.

3-tienil-ch2c6h5

8

49

71.

2-tienfl-p-nitro-benzil-22

52

A táblázatban szereplő vegyületek spektroszkópiás jellemzőit az alábbiakban adjuk meg.

67, példa

3-di(Benziloxi-karbonil)-metilén-4-oxa-l*-azabiciklo]3.2.01heptán-7-on

^ A vegyület színtelen, ragacsos anyag.

Ultraibolya spektrum: (etanol) Xmax = 239 nm (e 15800).

69. példa

(E)-3 ■( 1 -Benziloxi-karbonil-p-nitro- 40 -benzriidén)-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]heptán-7-on

A vegyület halványsárga, ragacsos anyag. Ultraibolya spektrum: (etanol) Xmax = 297 nm (e 45 9200) és 246 nm (e 16000).

Infravörös spektrum: (kloroform) ymax-értékek, cm-1: 1800 (/3-laktám karbonil-csoport), 1705 (észter karbonil-csoport), 1630 (olefin C=C), 1600 (aromás C=C), 1515 és 1340 (aromás nitro-cso- 50 port).

MMR spektrum: (deutero-kloroform) S-értékek:

3,02 [1H, dublett, J = 17Hz, C(6)H], 3,49 [1H, kettős dublett, J = 17 Hz, J’ = 2 Hz, C(6)H], 4,06 [1H, dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 5,12 (2H, szingu- 55 lett, -OCH2Ar), 5,15 [1H, dublett, J = 18Hz, C(2)H], 5,58 [1H, dublett, J = 2Hz, C(5)H], 7,22 (5H, szingulett, aromás protonok), 7,36 (2H, dublett, J = 8Hz, aromás protonok), 8,12 (2H, dublett, J = 8 Hz, aromás protonok).

60

70. példa

(E)-3-(Benziloxi-karbonil-tien-3-il-metilén)- 65 -4-oxa-l-azabicüdo[3,2.0]heptan-7-on

29