177406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-oxa-1-azobiciklo [3.2.0]heptán-7-on származékok előállítására
37 177406 38 (Z)-(2RS,5RS)-(3-benzilidén)-7-oxo-4-oxa-l--azabiciklo[3.2.0]heptán-2-karbonsav-nátriumsó 0,041 g (0,000158 mól) (Z)<2RS,5RS)-3-benzilidén-7-oxo-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]heptán-2-karbonsav-metilésztert 8 ml tetrahidrofuránban és 20 ml vízben oldunk, és N nátriumhidroxid-oldattal kezeljük 1,25 órán át, 9,5—9,8 között tartva a pH értékét. A vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálat a kiindulási anyag teljes elfogyását, és egyetlen, polárosabb vegyület képződését mutatja. (Rf-érték kloroform, aceton és ecetsav 50 :50 :7 arányú elegyében 0,7.) Híg sósav-oldattal 7,0 pH-értéket állítunk be, és fagyasztva szárítással 0,035 g megfelelően tiszta cím szerinti vegyületet kapunk. Infravörös spektrum: (káliumbromid pasztilla) ^max-értékek, cm-1: 1790, 1675, 1630, 1580(b), 1395, 1315, 1200, 1110. MMR spektrum: (deutériumoxid) S-értékek: (HÓD 4,45 ppm-nél) 2,95 (1H, dublett, J = 17Hz), 3,40 (kettős dublett, J = 17 Hz, J’ = 2,6 Hz, C(6)H, 4,86 [1H, szingulett, C(2)H], 5,47 (1H, széles szingulett, =CH—), 5,67 [1H, dublett, J = 2,6Hz, C(5)H], 7,0-7,5 (5H, multiplett, -C6H5). 30. példa 31. és 32. példa (ZX2RS,5RS)-3-(4-Nitro-benzilidén)-7-oxo- 4-oxa- l-azabiciklo[3.2.0]heptán-2- -karbonsav-metilészter és (Z)-(2RS,5RS)-3-(4-metoxi-benzilidén)-7- -oxo-4-oxa^ 1 -azabiciklo[3.2 .Ojheptán-2-karbonsav-metilészter A 29. példában ismertetett módon járunk el. A gyűrűzárás kiváltásához trietilamint használunk kloroformban. A cím szerinti vegyületeket kapjuk. 31. példa Ultraibolya spektrum: (etanol) \max = 335,5 nm (e 11800). Infravörös spektrum: (kloroform) i>max-értékek, cm"1: 1800, 1751, 1767. 1592. 1510, 1341. MMR spektrum: (deutero-kloroform) S-értékek: 3,17 [1H, dublett, J = 17 Hz, C(6)H, amely transz helyzetű C(5)H-hoz képest], 3,60 [1H, kettős dublett, J = 17 Hz, J’ = 3 Hz, C(6)H, amely cisz helyzetű C(5)H-hoz képest], 3,79 (3H, szingulett, -OCH3), 5,21 [1H, szingulett, C(2)H], 5,62 (1H, szingulett, =CH-), 5ßl [1H, dublett, J = 3Hz, C(5)H], 7,83 (4H, AB kvartett, aromás =CH-). 32. példa Infravörös spektrum: (kloroform) ^max értékek, cm-1: 1795, 1748, 1674, 1603, 1508, 1248. MMR spektrum: (deutero-kloroform) S-értékek: 3,10 [1H, dublett, J= 16,5 Hz, C(6)H, amely transz helyzetű C(5)H-hoz képest], 3,51 [1H, kettős dublett, J = 16,5 Hz, J’ = 3 Hz, C(6)H, amely cisz helyzetű C(5)H-hoz képest], 3,75 (3H, szingulett, -OCH3), 5,14 [1H, szingulett, C(2)H], 5,49 (1H, szingulett, =CH-), 5,81 [1H, dublett, J = 3Hz, C(5)H], 7,10 (4H, AB kvartett, aromás =CH—). 33. példa (Z)-(2RS ,5 RS)-3-(3-T ienil-metilén)-7-bxo4- -oxa-1 -azabidklo[ 3.2.0 ]hept án-2-karbonsav-metilészter A dm szerinti vegyületet a 29. példa módszerének alkalmazásával állítjuk elő. A gyűrűzárást trietilamin alkalmazásával kloroformban váltjuk ki. Termelés 69%. Ultraibolya spektrum: (etanol) \max =265 nm (e 7850). Infravörös spektrum: (kloroform) pmax-értékek, cm-1 : MMR spektrum: (deutero-kloroform) S-értékek: 3,09 [1H, dublett, J = 16,5 Hz, C(6)H, amely transz helyzetű C(5)H-hoz képest], 3,51 [1H, kettős dublett, J = 16,5 Hz, J’ = 3 Hz, C(6)H, amely cisz helyzetű C(5)H-hoz képest], 3,75 (3H, szingulett, -OCH3), 5,13 [1H, szingulett, C(2)H], 5,64 (1H, szingulett, =CH-), 5,80 [1H, dublett, J = 3Hz, C(5)H], 7,1-7,4 (3H, multiplett, aromás =CH-). 34. példa (Z)<2RS,5RS)-3<3-Tienil-metilén)-7-oxo4- -oxa-1 -azabiciklo[3.2.0]heptán-2-karbonsav-nátriumsó A 30. példában leírt módon állítjuk elő a cím szerinti vegyületet a metil-észterből 89%-os termeléssel. Infravörös spektrum: (káliumbromid pasztilla) "max-értékek, cm"1: 1780, 1677, 1620(b), 1390, 1315, 1192, 1112. MMR spektrum: (deutériumoxid) S-értékek: (HÓD 4,45 ppm) 3,00 (1H, dublett, J = 17Hz) és 3,60 [1H, kettős dublett, J = 17Hz, J’ = 2,8Hz, C(6)H], 4,86 [1H, széles szingulett, C(2)H], 5,60 (1H, széles szingulett, =CH—), 5,68 [1H, dublett, J = 2’8 Hz, C(5)H], 7,1-7,4 (3H, multiplett,-C6tís). 35-37. példa Olyan (la) általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol R jelentése —CH2=CH2 — képletű csoport (35. példa), -CH=CH-C6HS képletű csoport (36. példa) és 2-furil-csoport (37. példa). A 33. példában ismertetett eljárással analóg módon járunk el. 35. példa Ultraibolya spektrum: (etanol) X,„ax = 247 nm (e 30200), 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
