177329. lajstromszámú szabadalom • Triazol-származékokat tartalmazó fungicid, baktericid vagy növényi növekedést szabályozó készítmények, valamint eljárás hatóanyaguk előállítására
15 177329 16 10. példa 1,6 súlyrész fémnátriumból és 48 súlyrész metanolból készült nátrium-metilát-oldathoz keverés közben 4,9 súlyrész lH-l,2,4-triazolt adunk. Szobahőmérsékleten 1 órán át végzett keverés után a reakcióelegyhez 135 súlyrész N,N-dimetil-formamidot adunk, majd a metanolt normál nyomáson addig desztilláljuk, míg a reakcióelegy belső hőmérséklete a 130 °C értéket eléri. A reakcióelegyhez ezután 17,4 súlyrész 2-bróm-metil-2-(2,3,4-triklór-fenil)-l,3- -dioxolánt, majd pedig 3 súlyrész kálium-jodidot adunk. A reakcióelegyet ezt követően keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 éjszakán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük és vízbe öntjük. A vizes elegyből dörzsölésre a termék kicsapódik. A csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk, majd triklór-metánban feloldjuk. A kapott oldatot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk eluálószerként triklór-metán és 5%-os vizes metanololdat elegyét használva. A tiszta frakciókat összeöntjük, majd bepároljuk. A kapott maradékot 2,2'-oxi-bisz-propán és metanol 9:1 térfogatarányú elegyéből kristályosítjuk. így 9,3 súlyrész (55,5%) mennyiségben 181,4 °C olvadáspontú 1--[2-(2,3,4-triklór-fenil)-1,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-1,2,4- -triazolt kapunk. 11. példa A 10. példában ismertetett módon járunk el ekvivalens mennyiségű kiindulási anyagokat használva, amikoris az alábbi 1.2.4-triazol-származékokat kapjuk: 1 -[2-(9H-fluorén-2-il)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-l ,2,4- -triazol, olvadáspont 186,8 °C; 1 -[2-( 5-klór-2-tieniI)-1,3-dioxolán-2-il-metil]-1 H-1,2,4-triazol. olvadáspont 117,4 °C; l-[2-(3-bróm-4-metil-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-1,2.4-triazol, olvadáspont 120.7 C : l-[2-(4-bróm-2-metil-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-1,2,4-triazol, olvadáspont 148,1 C; és 1 -[2-(4-klór-2-metil-fenil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-1,2,4-triazol, olvadáspont 147,9 °C. 12. példa 2,8 súlyrész fémnátriumból és 56 súlyrész metanolból készült nátrium-metilát-oldathoz keverés közben hozzáadjuk 8,3 súlyrész lH-l,2,4-triazol és 135 súlyrész N,N-dimetil-formamid keverékét, majd a metanolt normál nyomáson addig desztilláljuk, míg a reakcióelegy belső hőmérséklete 130 C értéket ér el. A reakcióelegyhez ezután 27,8 súlyrész 2-bróm-meti!-2-(2-klór-fenil)-l,3-dioxolán és 3 súlyrész kálium-jodid keverékét adjuk, majd keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át forraljuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűlni hagyjuk, majd vízbe öntjük és a vizes elegyet háromszor l,l'-oxi-bisz-etánnal extraháljuk. Az egyesített extraktumot kétszer vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott maradékot 4-metil-2-pentanonban oxalátsóvá konvertáljuk. A sót kiszűijük, majd 4-metil-2-pentanonból kristályosítjuk. így 16 súlyrész mennyiségben 156,5 °C olvadáspontú l-[2-(2-klór-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metilJ-l H-l,2,4-triazol-oxalátsót kapunk. 13. példa A 12. példában ismertetett módon ekvivalens mennyiségű kiindulási anyagokat használva az Ic általános képletű 1,2,4-triazol-szánmazékok állíthatók elő oxalátsóik formájában. Ic általános képletű vegyületek Ar só olvadáspont (°C) 2—Br—C6H4 oxalát 172,1 3—OCH J—C6H4 oxalát 155,6 2—CH3—C6H4 oxalát 177,1 4—F—C6H4 oxalát 185,5 4—CH3—C6H4 oxalát 151,2 4—Cl—C6H4 oxalátmonohidrát 169,1 4—OCH3—C6H4 oxalát 187,1 2-naftil oxalát 175 2,5—(Cl)2—C6H3 oxalát 173,7 4—CN—C6H4 oxalát 186,3 3,4—(Cl)2—C6H3 oxalát 182,2 2-tienil oxalát 144,5 2,4—(Br),—C6H J oxalát 190,3 14. példa 2,3 súlyrész fémnátriumból és 48 súlyrész metanolból készített nátrium-metilát-oldathoz keverés közben 6,9 súlyrész lH-l,2,4-triazolt adunk. Szobahőmérsékleten 30 percen át végzett keverés után a reakcióelegyhez 135 súlyrész N,N-dimetil-formamidot adunk, majd a metanolt addig desztilláljuk normál nyomáson, míg a reakcióelegy belső hőmérséklete a 130 °C értéket eléri. A reakcióelegyhez ezután 3 súlyrész kálium-jodidot, majd pedig 16,4 súlyrész 2-bróm-metil-2-(2-metoxi-fenil)-1,3-dioxolánt adunk. A reakcióelegyet ezután keverés közben 18 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük és vízbe öntjük. A vizes oldatot háromszor triklór-metánnal extraháljuk, majd az egyesített extraktumot négyszer vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk eluálószerként triklór-metán és 5%-os vizes metanololdat elegyét használva. A tiszta frakciókat összeöntjük, majd bepároljuk. A maradékot 4-metil-2-pentanonban oxalátsójává konvertáljuk, majd a sót kiszűrjük, ezután pedig 2-propanon és 2,2'-oxi-bisz-propán 2:1 térfogatarányú elegyéből kristályosítjuk. így 5,5 súlyrész (26%) mennyiségben 166,4 °C olvadáspontú l-[2-(2- -metoxi-fenil)-1,3-dioxolán-2-il-metil]-1 H-1,2,4-triazol-oxalátot kapunk. 15. példa A 14. példában ismertetett módon ekvivalens mieÍÉnyiSégű kiindulási anyagokat használva az alábbi 1,2,4-ti i.c/oloxalátsókat kapjuk: l-[2-(4-jód-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-l,2,4-triazol-oxalát, olvadáspont 169,8 °C; 1 -[2 -(3,5-diklór-fenil)-1,3-dioxolán-2-il-jnetil]-l H-l ,2,4- -triazol-oxalát, olvadáspont 204,4 ^C; i^^.S-diklór-feniO-l.^-dfoxÓtóh-^-il-nietifl-IM-f,’?^ -triazol-oxalát, olvadáspont 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
