177329. lajstromszámú szabadalom • Triazol-származékokat tartalmazó fungicid, baktericid vagy növényi növekedést szabályozó készítmények, valamint eljárás hatóanyaguk előállítására
17 177329 18 1 -[2-(4-klór-2-metoxi-fenil )-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-1H-1,2.4-triazol-oxalát, olvadáspont 173,2 C; l-[2-(2,4,5-triklór-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-l,2,4- -triazol-oxalát, olvadáspont 178,4 C; és l-[2-(2-klór-4-metoxi-fenil)-1.3-dioxolán-2-il-metil]-lH-1,2,4-triazol-oxalát, olvadáspont 188,2 ’C. 16. példa 9,5 súlyrész lH-l,2,4-triazol és 225 súlyrész N,N-dimetil-formamid kevert elegyéhez kis adagokban 4.2 súlyrész 78%-os nátrium-hidrid-diszperziót adunk. A reakcióelegyet ezután addig keverjük, míg a habzás megszűnik, majd a reakeióelegyhez 16 súlyrész 2-bróm-metil-2-(2,4-diklór-fenil)-4-propil-l,3-dioxolánt adunk és a reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, majd vízbe öntjük, a vizes elegyet pedig háromszor 2,2'-oxi-bisz-propánnal extraháljuk. Az egyesített extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként triklór-metán és 2%-os metanol-oldat elegyét használva. Az első frakciót elkülönítjük, majd bepároljuk. A maradékot 2,2'-bisz-oxi-propánban nitrátsójává konvertáljuk, majd a sót kiszűrjük, végül pedig 2-propanon és petroléter elegyéből kristályosítjuk. így 8,2 súlyrész (45%) mennyiségben 132,6 C olvadáspontú l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-propil-1,3-dioxolán-2-il-metil]-1 H-l ,2,4-triazol-nitrátot kapunk. 17. példa 3,8 súlyrész fémnátriumból és 40 súlyrész metanolból készült nátrium-metilát-oldathoz keverés közben 11,5 súlyrész lH-l,2,4-triazolt és 225 súlyrész N,N-dimetil-formamidot adunk, majd a metanolt addig desztilláljuk normál nyomáson, míg a reakcióelegy belső hőmérséklete 150 CC értéket ér el. A reakeióelegyhez ezután 19 súlyrész 2- -bróm-metil-2-(2,4-diklór-fenil)-4-etil-1,3-dioxolánt adunk, majd a kapott elegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, majd vízbe öntjük, a vizes elegyet pedig háromszor 2,2'-oxi-bisz-propánnal extraháljuk. Az egyesített extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként triklór-metán és 2%-os vizes metanol-oldat elegyét használva. Az első frakciót elkülönítjük,, majd bepároljuk. A maradékot 2,2'-oxi-bisz-propánban nitrátsójává konvertáljuk, majd kiszűrjük, végül pedig 4-metil-2-pentanon és 2,2'-oxi-bisz-propán elegyéből átkristályosítjuk. így 10,5 súlyrész (49%) mennyiségben 119,8 °C olvadáspontú l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-etil-l,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-l,2,4-triazol-nitrátot kapunk. 18. példa A 17. példában ismertetett módon ekvivalens mennyiségű kiindulási anyagokból savaddíciós sók formájában az alábbi 1,2,4-triazol-származékok állíthatók elő: 1 -[4-butil-2-(2,4-diklór-fenil)-1,3-dioxolán-2-il-metil]-1H-1.2,4-triazol-szeszkioxalát, olvadáspont 111,6 °C; 1 -[2-(2,4-diklór-fenil)-4-pentil-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-1H-1,2,4-triazol-nitrát, olvadáspont 130,3 °C; l-{2-(2,4-diklór-fenil)-4-hexil-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-1,2,4-triazol-nitrát, olvadáspont 106,2 °C; 1 -[2-(2,4-diklór-fenil)-4-heptil-1,3-dioxolán-2-il-metil]-1H-1,2,4-triazol-nitrát, olvadáspont 96,8 °C; és 1 -[2-(2,4-diklór-fenil)-4-oktil-1,3-dioxolán-2-il-metil]-1H-1,2,4-triazol-nitrát, olvadáspont 110,6 C. 19. példa A 6. példa A. lépésében ismertetett módon állíthatjuk elő a Z helyén —CH2—CH,—CH,— csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket is. így kiindulási anyagként ekvivalens mennyiségben a megfelelő 2-aril-2-bróm-metil-l,3-dioxánt használva az alábbi vegyületet kapjuk : 1 -[2-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxán-2-il-metil]-l H-1,2.4-triazol, olvadáspontja 113,9—117,8 C, míg nitrátjának olvadáspontja 143,1 C. Ugyancsak a 6. példa A. és B. lépésében ismertetett módon illítható elő a 125 C olvadáspontú l-[2-(2,4-diklór-feni1 i-4,5-dimetil-1,3-dioxán-2-il-meti!]-1 H-l ,2,4-triazol-mo .onitrát. 2C. példa A találmány szerinti eljárással előállítható (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket gombák vagy naktériumok irtására a szokásos felhasználásra kész szerekként. így például szuszpenzióként, porozható készítményként vagy oldatként formulázzuk. A felhasználásra kész szerekre az alábbi példákat adjuk meg: (a) Szuszpenzió Komponens Mennyiség 1 -[2-(2,4-diklór-fenil )-1.3-dioxolán--2-il-metil-1 H-l ,2.4-triazol 1 kg technikai minőségű xilol 2 I 20 mól elilén-oxidoi lartalma/ó polietilén-szorbitán-monolaurát 350 ml Az 1 -[2-(2,4-diklór-fenil)-1,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-1,2,4-triazol stabil vizes szuszpenziót képez, ha feloldjuk xilolban, majd felületaktív anyag segítségével emulgeáljuk. (b) Porozószer 20 súlyrész l-[2-(2,4-diklór-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-1 H-l ,2.4-triazolt 360 súlyrész talkummal összeőrlünk golyósmalomban, majd 8 súlyrész oleint adagolunk és a keverést folytatjuk, végül pedig a keverékhez hozzákeverünk 4 súlyrész mésztejet. A képződött por kitűnően szórható és megfelelő adhéziós képességű. (c) Oldat 5 súlyrész l-[2-(2,4,-diklór-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-IH-l,2,4-triazolt feloldunk 95 súlyrész 1-metil-naftalinban, majd a kapott oldatot permetként hasznosítjuk gombák által fertőzött egyedek kezelésére. Hasznosíthatjuk továbbá falak, folyosók vagy más tárgyak kezelésére gombafertőzés megelőzése céljából. (d) Porozószer 1 súlyrész l-[2-(2,4-diklór-fenil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-l,2,4-triazolt 99 súlyrész nagydiszperzitású kovasavval homogenizálunk, amikor 1 súly% hatóanyagtartalmú porozható készítményt kapunk, amely közvetlenül felhasználható növényvédelmi célokra. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
