177287. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piridinil-aminoalkiléter-származékok előállítására

13

177287

14

dot kapunk, amelyet acetonitrilből átkristályosítunk. Olvadáspontja 188°.

Azonos módon állítjuk elő a 3. táblázatban megadott, az I általános képlet keretébe tartozó XI általános képletű vegyületeket.

3. táblázat

Példa —NR'R'1 Olvadáspont, °C

4. —N(C,H,), 188

5. —N[CH(CH,)2]2 168—170

6. —pirrolidin-i-il 215

7. —piperidino * 225—227

8. —morfolino 228—230

9. és 10. példa

12,1 g (50 mmól) 4-benzil-6-metil-l,3-dihidro-furo[3,4- -c]piridin-7-olt az 1. példa a) pontjában leírt módon nátriumsójává átalakítunk és 9,2 g (75 mmól) N-(2-klór-propil)-N,N-dimetilaminnal reagáltatunk. Az előzők szerint

feldolgozva 2 izomer éter keverékét kapjuk, amit kovasavgélen etilacetáttal és metanollal kromatografálva szétválasztunk, és a következő termékeket kapjuk :

(4-benzil-6-metil-1,3-dihidro-furo[3,4-c]piridin-7-il)- 5 -l-dietilamino-2-propiléter-biszhidroklorid. olvadáspontja 136—138®, (etanol és éter elegyéből) és

(4-benzil-6-metil-1,3-dihidro-furo[3.4-c]piridin-7-il)-2-dietilamino-1 -propiléter-biszhidroklorid, olvadáspontja 220' (etanol és éter elegyéből).

10

11. példa

12,1 g (50 mmól) 4-benzil-6-metil-l,3-dihidro-furo[3,4- -c]piridin-7-olt az 1. példa a) pontjában leírt módon nátri- 15 umsójává átalakítunk, majd 9,2 g (75 mmól) N-(3-klór-propil)-N,N-dimetilaminnal reagáltatjuk. Az előzőkkel analóg módon feldolgozva 16,0 g (4-benzil-6-metil-l,3-dihidro-furo[3,4-e]piridin-7-il)-3-dimetilamino-propiléter-biszhidrokloridot kapunk, amit izopropanol és etanol ele- 20 gyéből átkristályosítunk. Olvadáspontja 202- 204 .

All. példával analóg módon eljárva állítjuk elő a 4. táblázatban felsorolt, az I általános képlet keretébe tartozó XII általános képletű vegyületeket.

4. táblázat

Példa

R1

R2

R-’

R4

Olvadáspont, C

11.-OH,

—ch.och,—

C„H,CH,

202 -204

12a) b) c) d)

—CH3

—CH,OCH?—

C6H,CH,~~

169

13.

—ch3

—ch2och —

C,H,CH,CH,

200

14al

—ch3

—ch2och —

3—CH,..

C,,H4CH,...

153 155

15ai

—ch.

—ch2och,—

3- Cl - C,H4CH,

123 125

16a)

—ch3

—CH,

—ch; —ch3

—ch2och2—

4—Cl - C,,H4CH,

126 127

17.

—ch2och,—

C„H,CH(CH,)

184-185

18.

—co7ch3 -CO.CH,

QH,CH,

159 160

19.

—co,c,h,

H

C,H,CH,-178 179

20.

—CH

3

—ch,ochoch

2—

C 11 Cll,

A ^ 2

192..-193

21 b) ooh)

23.

24d)

25.

26.

27.

28. 29. 30c> 31a>

32.

33.

CH-ch;

—ch3 .

—CH,- CH^

^ch3-CH,

H

—C,H5 -CH(CH3)2 -CHCH(CH1 C H CH — CHCH-6 5 2

ch(CH),-CH,N(CHs)CH>

—CH,OH CHjOCH, CH2N(CH3),

—CO,CH5 H

—CH,OCH,

—CH,OCH,~ —CTÍOCH,—CqOCH, —ch ocH,.—choch:;—CH OCHj

CH,OH

CH.OCH,

H*

OO.C.H,

CH.OCH,

H

CHX'H,ch.ch;

c’h,cir

c„h,ch,

c;h,ch,

C,,11,011, 0,11,011, C(lH,CH,

c;h,oh,

C„H,CH,

c.hoh, cjh;ch;h6 5 -a) monohidroklorid,

b) trihidroklorid,

c) biszhidrobromid,

d) N-oxidként.

198

115

138

153-155

150-152

196

181-183

189—190

106—108

üvegszerű

üvegszerű

115

192 193

34. példa

a) 24,2 g (100 mmól) 4-benzil-6-metil-l,3-dihidro-furoro[3,4-c]piridin-7-ol, 113 g (1 mól) 1,3-diklór-propán, 2 g benziltrietiiammóniumklorid, 100 ml toluol és 100 g, 65

50%-os nátriumhidroxid-oldat keverékét 3 óra hosszat 90' -on keveijük. A szerves fázist elválasztjuk és 50 ml vízzel mossuk. Az oldószer és az 1,3-diklórpropán fölöslegének elpárologtatása után 30.7 g (4-benzil-6-metil-l ,3-dihidro-furo[3,4-c]píridin-7-i)-3-klór-propilétert kapunk,

7