177254. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aluminium-etil-foszfit előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI 177254 LEÍRÁS 1$» Bejelentés napja: 1977. XI. 16. (Pl—603) . Franciaországi elsőbbségei : 1976. XI. 16. (76/35 268) 1977. IX. 7. (77/27 668) Nemzetközi osztályozás : C 01 B—25/36 C 01 B—25/163 C 07 F—5/06 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. II. 28. Megjelent: 1982. XI. 30. Feltalálók : Szabadalmas : Abblard Jean vegyész, Saint-Didier au Mont d’Or, Philagro S. A., Lyon, Franciaország Ghazarian Michel vegyész, Décines, Vincéi René vegyész, Lyon, Franciaország Eljárás alumínium-etil-foszfit előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás alumínium-etil-foszfit előállítására. A 2 254276 és 2288 463 sz. francia szabadalmi leírás az alumínium-etil-foszfitot növényvédelemben alkalmazható fungicid kompozíciók hatóanyagaként ismerteti. E felismerés az alumínium-etil-foszfit nagyüzemi előállítására alkalmas módszerek kutatásához vezetett. Az alumínium-etil-foszfitot egy ismert módszer szerint úgy állítják elő, hogy a megfelelő dialkil-foszfitot alumíniumsóval, célszerűen alumíniumkloriddal dezalkilezik (Őrlő vszkij és társai Organic Chem. 42, 1924—7 (1972). Egy másik ismert módszer szerint az alumínium-etil-foszfitot kétlépéses szintézissel állítják elő. A szintézis első lépésében a dietil-foszfitot alkálifém-hidroxiddal, előnyösen nátriumhidroxiddal elszappanosítják, majd a kapott alkálifém-etil-foszfitot, például nátríum-etil-foszfitot vízben oldódó alumíníumsó jelenlétében cserebomlással alumínium-etil-foszfittá alakítják (2 254 276 sz. és 2 288 463 sz. francia szabadalmi leírás). Ismert az is, hogy a foszforossav-(l—4 szénatomos alkil)-monoészterek fémsói a megfelelő fémhidroxíd és dialkil-foszfit vízmentes közegben, oldószer távollétében, 90—150 C°-on végrehajtott reakciójával állíthatók elő. Ezt az általános módszert azonban alumínium-etil-foszfit előállítására eddig még nem ismertették (2 306 311 sz. fran- 25 cia szabadalmi leírás). Azt tapasztaltuk, hogy ha a dietil-foszfitot alumíniumoxíd-hidráttal reagáltatjuk, a hidrolízis csak 150 C'-nál magasabb hőmérsékleten megy végbe megfelelő mértékben, és a reakció során csekély mennyiségű mono- 30 etil-foszfit is képződik. A monoetil-foszfit a reakcióban katalitikus hatást fejt ki, és változó, reprodukálhatatlan minőségű alumínium-etil-foszfit képződéséhez vezet. E két tényező miatt ez az eljárás ipari méretekben nem alkal- 5 mazható. Ismeretes, hogy a monoetil-foszfit közepes hőmérsékleten (80 C°-on) alumíniumoxiddal reakcióba lép. Alumínium-etil-foszfit ipari méretű előállítására azonban a monoetil-foszfit nem használható fel, mert egyensúlyi reakció- 10 ban dietil-foszfittá és foszforossavvá alakul. A találmány szerinti eljárással az alumínium-etil-foszfitot állandó, reprodukálható minőségben és igen jó hozammal állíthatjuk elő. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy alumínium- 15 oxidot vagy hidratált alumíniumoxidot 20 100 C -on, csökkentett nyomáson 23 -93 mól% dietil-foszfitot, 59 7 mól% monoetil-foszfitot és 18 0,1 mól"';, foszforossavat tartalmazó, fölöslegben vett (egyensúlyi) eleggyel reagáltatunk, és a reakcióban képződő vizet a képződés ütemében 20 eltávolítjuk a reakcióelegyből. Tekintettel arra, hogy a monoetil-foszfitot ipari méretekben nem állítják elő, ezt a vegyületet előnyösen dietil-foszfit és foszforossav elegyében alakítjuk ki. Előnyösen úgy járunk el, hogy 55—98 mól”,, díetil-foszfitot 45—2 mól % foszforossavval elegyítünk. A kapott elegyben a H (C2HsO)2—P—H +H3P03^2(C2H50>—P—OH O O 177254
