177190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a hatóanyag szabályozható sebességgel történő leadását biztosító növényvédőszer granulátumok előállítására
5 177190 6 2. A hatóanyagra nézve különböző adszorpció-képességű, különböző deszorpciós sebességet eredményező, illetve eltérően duzzadó váz (töltő)-anyagokat alkalmazunk. Ezzel a duzzadáson át a vízfelvételt és annak sebességét, illetve az adszorbeált hatóanyag deszorpció sebességét befolyásoljuk. (KF Pr 20/Be—10, KF Pr 20/Ce—10, KF Pr 20/K—10 jelű, más sorozatban KF Pr 20/Be—30, KF Pr 20/Ce—30 és KF Pr 20/K—30 jelű granulátumok). 3. A váz (töltő)-anyagokat változó mennyiségben alkalmazzuk. Ennek többirányú hatása van: növekszik a mikrokapillárisok száma, illetve csökken a kötőanyagban lejátszódó diffúzió úthossza, változik a duzzadás mértéke, csökkenthető a kötőerő stb. (KF Pr 20/Be—10, Be—20 és Be—30 jelű, más sorozatban a KF Pr 20/K—10. K—20 és K—30 jelű granulátumok). 4. A kötőanyagot (az előkondenzátumot) változó menynyiségben alkalmazzuk. A kötőerők, a diffúzió és a kapillárisok változása, összefüggésben a vázanyagok és felületaktív anyagok mennyiségével és milyenségével, egyértelmű szabályozási tendenciát biztosít (KF Pr 20, KF Pr 20/Be—10 jelű granulátumok). 5. A kötőanyagban karbamid mellett adott esetben tiokarbamidot is alkalmazhatunk. Flasználata a térhálós gyanta nedvességfelvételét és ezen keresztül a hatóanyag kibocsájtás sebességét csökkenti. 6. A hatóanyagot különböző formában adagoljuk be a granulátum készítése során. Szükség esetén (adszorptív vázanyag alkalmazásakor) egy részletét szerves oldószeres oldatból adszorbeáltatjuk a vázanyagra, s ezzel elsősorban a deszorpció sebességének megváltoztatási lehetőségét használjuk ki, más részletét pedig finom szemcsék alakjában ágyazzuk be a kötőanyagba. A felsorolt tényezők együttes hatásával biztosítja a találmány szerinti eljárás a hatástartam változtatását, szabályozását eredményező granulátumok előállítását, szemben a csak egy tényező (a kötőanyag — a gyanta — kondenzálási mértékének) változtatását leíró 3223 513 számú USA szabadalom szerinti eljárással, amelytől eljárásunk abban is eltér, hogy előkondenzátumot alkalmazunk, amely lehetővé teszi a hatóanyagok széles körének granulálását. Eljárásunk két vagy több hatóanyag keverékét tartalmazó granulátumok előállítására is alkalmazható. A hatóanyag)ok) megkívánt sebességű leadását biztosítani képes anyagkombinációt előnyösen az egyes kiinduló komponensek — a kondenzációs reakció és szárítás utáni, előkísérletek során meghatározott — szárazanyag tartalma alapján, a kész, száraz granulátumra vonatkoztatott súlyszázalékában állítjuk össze. A kötőanyagot — amely 1—15 s% szabad formaldehidet is tartalmaz — folyékony előkondenzátum alakjában, a katalizátort és a felületaktív tenzide(ke)t eredeti állapotukban vagy oldatban, a töltő- és vázanyagokat finom por alakban alkalmazzuk. A hatóanyago(ka)t eredeti szilárd, vagy folyékony halmazállapotukban, vagy szerves oldószerből, oldószerek elegyéből a vázanyagra felhordva, majd az oldószer elpárologtatása után mikronizálva, vagy megömlesztett állapotban felhordva majd lehűlés után mikronizálva, vagy a felsorolt lehetőségeket vegyesen, szükség esetén vázanyagkeverékeket felhasználva alkalmazzuk. Az anyagkeveréket szükség esetén víz hozzáadásával paszta konzisztenciára állítjuk be. A pasztát előnyösen szitán áttörve granulálhatjuk, majd kondenzációs reakcióban térhálósítjuk, szárítjuk, vagy kondenzálhatjuk, szárítjuk, aprítjuk. A kondenzáció katalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten hosszabb idő alatt játszódik le, de a hőmérséklet növelése révén — még katalizátor alkalmazása nélkül is — gyorsítható. A kondenzáció hőmérséklet tartománya a termék összetételétől függően 0—200 C közötti érték lehet. A találmány szerinti eljárás kivitelezését az itt következő példákon mutatjuk be, amelyekre nem korlátozódik a szabadalom oltalmi köre. A példákban Propachlor (N-izopropil-a-klóracetanilid), Atrazin (2-klór-4-etilamino-6-izopropilamino-1,3,5- -triazin), Prometryn (2,4-bisz-izopropilamino-6-metiltio-l,3,5-triazin)és EPTC (N,N-dipropil-S-etil-tiolkarbamát) hatóanyagokat alkalmaztunk, mint modell-vegyületeket, s a granulátumok 20°„ hatóanyagtartaimúak voltak. A granulátumok szemcsemérete a O,2<0<O,53 mm tartományba esett. Az egyes példák szerint előállított granulátumokat jelölésekkel láttuk el, s ezen jelölések értelmezése a következő : KF karbamid-formaldehid gyanta kötőanyag, Pr Propachlor hatóanyag; a jel mögötti szám a granulátum hatóanyagtartalma %-ban, A Atrazin hatóanyag ; a jel mögötti szám a granulátum hatóanyagtartalma “„-ban, S Prometryn hatóanyag; a jel mögötti szám a granulátum hatóanyagtartalma %-ban, E EPTC hatóanyag; a jel mögötti szám a granulátum hatóanyagtartalma %-ban, T tenzid, vagy tenzid-kombináció, Be bentonit ; a jel utáni szám a súly %-ot jelenti, Ce faliszt ; a jel utáni szám a súly %-ot jelenti, K kaolin; a jel utáni szám a súly %-ot jelenti, V kovaföld; a jel utáni szám a súly %-ot jelenti. 1. példa 20 súlyrész technikai minőségű őrölt Propachlort homogenizálunk technikai minőségű folyékony karbamid-formaldehid gyanta előkondenzátumnak 76 súlyrész szárazanyagtartalomnak megfelelő mennyiségével, (az előkondenzátum márkaneve : Arbakoll FKC. Szabad formaldehid tartalom Romijn szerint 9,4%, viszkozitása 20 ~C-on min. 50 cP, szárazanyag-tartalma 60%). A homogenizálás után a keveréket három : a), b) és c) egyenlő részre osztjuk. Az a) részhez technikai foszforsav oldatát, a b) részhez ammóniumklorid vizes oldatát, míg a c) részhez további Arbakoll FKC-t adunk. Az adalékok szárazanyagtartalma, egyenként 4—4 súlyrésznyi. A három keveréket külön-külön ismételten homogenizáljuk. majd 70 C-on tartva térhálósítunk és szárítunk. A darabos terméket kalapácsos malomban, majd golyós malomban aprítjuk, s az őrleményt frakcionáljuk. A granulátum jele : KF Pr 20. Összehasonlító minta. 2. példa Az 1. példa b) változata szerinti masszához, azt öt részre bontva G—2109 jelű polioxietilén-laurát felületaktív anyagot adagolunk (HLB értéke 13,3) 100 g-nyi száraz végtermékgranulátum súlyára számítva 0.5: 1,0; 1.5: 2,0 és 2,5 g-nyi mennyiségben, a gyantamennyiség terhére. A továbbiakban az 1. példához hasonlóan járunk el. A granulátum jelölése: KF Pr 20/T—0,5.. .T— 2,5, amelynél a T a tenzid jelölése, míg a tizedes szám a tenzid tartalom jele. 3. példa Az I. példa a) változata azzal az eltéréssel, hogy a karbamid-formaldehid gyanta előkondenzátumban 100 g — 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
