177182. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetraamino-difenil diszulfid származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 177182 Bejelentés napja; 1977. V. 10. (Cl—1735) Közzététel napja: 1981. II. 28. Megjelent: 1982. X.31. Nemzetközi osztályozás: ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL C 07 C 149/12 Feltalálók. : Szabadalmas : Dr. Gönczi Csaba vegyészmérnök 21”,; CHINOIN Gyógyszer és Vegyészeti Dr. Korbonits Dezső vegyészmérnök 14° 1 o Termékek Gyára Rt. Budapest. Kiss Pál vegyészmérnök 13"„ Pálosi Endre vegyészmérnök 13"„ Héja Gergely vegyészmérnök 13";, Cser Gáborné vegyészmérnök 3"„ Szomor Tiborné vegyészmérnök 3% Szvoboda Györgyné vegyészmérnök 3",; Dr. Körmöczi György állatorvos 14",, Dr Kelemen András állatorvos Budapest 3";, Eljárás tetraamino- difenil diszulfid származékok előállítására í Jelen találmányunk tárgya eljárás az I általános képletű vegyiiletek előállítására -■ ahol R2 jelentése hidrogénvagy halogénatom, 1—6 szénatomos alkil-, trifluormetil-, vagy egy —OR3 általános képletű csoport, melyben R3 jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport. ? Minthogy jelen bejelentés során R2 és R3 jelentése mindig a fenti, ezért a jelentések ismétlésétől eltekintünk. A találmányunk szerint előállított vegyiiletek közül az irodalomból csupán az ismeretes, ahol R2 jelentése hidro- 10 génatom. Ennek előállítása a korábbi irodalom szerint csupán igen nehézkes, 7 lépéses szintézis úttal volt megvalósítható, anilin rodánozásával, az amino-csoport acetilcsoporttal történő védelmével, nitrálással, majd hidrolízissel az így kapott vegyületből diszulfid képzésével, majd en- 15 nek hasításával 2-amino-4-merkapto-anilinné és végül ebből a diszulfid képzésével. (Bér. 59, 190. [1926]; J. Chem. Soc. 1928. 1364; Pharmazie 3, 151 [1948]; Arzneimittel Forsch. 2, 455 [1952].) Ez az eljárás ipari méretekben nehézkessége és a rossz kitermelés miatt nem valósítható 20 meg. Maga a termék is inkább csak mint laboratóriumi érdekesség szerepelt. Azt találtuk, hogy az I általános képletű vegyületek értékes intermedierek különféle biológiailag aktív származékok előállítására a reaktív amino-csoportok tovább reá- 25 gáltatása útján. így előnyösen állíthatók elő különféle heterociklusos gyűrűk, amelyek éppen az I általános képletű vegyületek ipari méretekben való hozzáférhetősége révén kerülhetnek kidolgozásra. Ide sorolandók pl. a dibenzimidazolil-diszulfid származékok, valamint az alkiltio-benzi- 30 2 midazol-származékok, amelyek értékes fungicid és anthelmintikus hatású anyagok. Találmányunk értelmében úgy járunk el, az I általános képletű vegyületek és sóik előállítására, hogy valamely II általános képletű benzol származékot — mely képletben R: jelentése a fenti — oldószer jelenlétében 20—100 C-os hőmérsékleten valamely szervetlen bázissal vagy harmadrendű amin elegyével és 1—5 szénatomszámú alifás karbonsavval kezeljük, és kívánt esetben a kapott I általános képletű vegyületet sójává alakítjuk. Oldószerként vizet, vagy alacsony szénatomszámú alkoholt alkalmazhatunk, előnyösen metil-, etil-, vagy propilalkoholt és/vagy az említett alkoholok és víz elegyét. Szervezetlen bázisként, előnyösen nátriumhidroxidot vagy kálíumhidroxidot, alkálikarbonátokat (nátriumkarbonát, káliumkarbonát), alkáliszulfidot vagy -hidrogénszulfidot, igen előnyösen ammóniumhidroxidot alkalmazhatunk. Eljárásunk előnyös foganatosítási módja szerint II általános képletű vegyületeket 3,5%-os vizes ammóniumhidroxid oldattal melegítjük. Az alkalmazott hőmérséklet előnyösen 20 és 100 C között lehet, igen előnyösen 80 C. A reakció ideje 1—5 óra, előnyösen 3 óra. Eljárhatunk úgy is, hogy az I általános képletű vegyületeket valamely kis szénatomszámú karbonsav, előnyösen ecetsav és valamely harmadrendű amin (trietilamin, dimetilanilin, piridin) elegyében melegítjük. Az alább következő példák és előállítási eljárások a találmányt közelebbről szemléltetik. 177182
