177182. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetraamino-difenil diszulfid származékok előállítására

3

177182

4

1. példa

22.0 g l,2-diamino-4-tiocianato-benzolt 100 ml metanolban oldunk és az oldathoz 100 ml 25uu-os ammóniumhidroxidot és 1000 ml vizet adunk. Ezután a reakcióelegyet 80—85 C hőmérsékleten tartjuk 3—4 órán át. A reakció végpontját vékonyréteg-kromatográfiás analízissel határozzuk meg.

(Lap: Macherey—Nagel Polygram Sil. G.

Futtató elegy: benzol-etilacetát-lQ“0-os ammóniás-alkohol 8—1—1

Előhívó: Jód. Rf 0,48)

A reakció befejeződése után a reakcióelegyet lehűtjük, éjjelen át jégszekrényben állni hagyjuk, a kivált terméket leszivatjuk, vízzel mossuk szárítjuk. 16,i g (87‘'„) 3,3'.4.4’-tetraamino-difenil-diszulfidot kapunk. Olvadáspontja: 161—162 C.

2. példa

16,5 g l,2-diamino-4-tiocianato-benzolt 20 ml ecetsavban oldunk és 4 g piridin katalizátor hozzáadása után a reakcióelegyet forraljuk. A reakció végpontját vékonyrétegkromatográfiás analízissel határozzuk meg. (lásd 1. példa) A reakció elegyet 200 g jeges-vízre öntjük, 4n nátríumhidroxiddai megiugosítjuk (pH-7,5—8). A terméket állás után leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk 11,1 g (81"0) 3,3\4.4'-tetraamino-difenil-diszulfidot nyerünk. Op. : 161—162 C.

3—9. példák

Az 1. vagy 2. példában leírt módon járunk el, azzal az

eltéréssel hogy 1.2-diamino-4-ticianáto-benzoi helyett ekvivalens mennyiségű olyan 11 általános képletű vegyüietet alkalmazunk, ahol R: jelentése metil-, butil-. bróm-, klór-, fluor-, trifiuormetil-. metoxi-, fenoxi-, benziloxi- csoport.

Ily módon az alábbi I általános képletű vegyületeket állítjuk elő:

3. 2.2’-dimeti!-4,4’,5,5’-tetraamíno-difenil-diszulfid Op.: 174—174 C.

4. 2.2'-dibutil-4,4’.5,5’-tetraamino-difenil-diszulfid Op.: 205—207 C.

5. 2,2'-dibróm-4,4,5,5’-tetraamino-difenil-diszulfid Op.: 179- 180 C.

6. 2.2’-diktór-4.4’5,5'-tetraamino-difeniI-diszulfid Op. : 182—Î 83 C.

7. 2,2’-difluor-4.4’,5,5,-tetraamino-difenil-diszulfid 172—173 C

8. 2.2’-di-(trifluennetiií-4,4',5.5’-tetraamino-difenil-diszulfid Op.: 194—196 C.

9. 2,2’-dimetoxi-4,4',5,5’-tetraamino-difenií-diszuifid Op.: 190-192 C.

10. példa

5

1 g 3,4,3’,4'-tetraamino-difenil-diszulfidot kevés 5 n sósavban feloldunk. Az oldatból rövid állás után drapp csapadék válik ki, melyet leszűrünk és alkohollal kimossuk.

1,1 g 3,4,3\4’-tetraamino-difenil-diszulfid-dihidroklori-10 dot kapunk. Op. : 290 C (75%-os vizes alkoholból átkristályosítva).

11. példa

1 Az 1. példában megadott módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a reakcióelegyet 20 C-on tartjuk egy éjszakán át.

20 Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás 1 általános képletű - a képletben R- jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1 6 szénatomos alk.il-, trifluormetil- vagy -OR3 általános képletű

25 csoport, melyben

R3 jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport, difenti-diszultíd származékok és sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely 11 általános képletű benzol származékot - mely képletben R: jelentese a fenti —

30 oldószer jelenlétében 20—100 C-os hőmérsékleten valamely szervetlen bázissal vagy harmadrendű amin és 1 —5 szénatomszámú alifás karbonsav elegyével kezeljük, és kívánt esetoen a kapott 1 általános képletű vegyüietet sójává alakítjuk.

35 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja,

azzal jellemezve, hogy a reakciót víz és/vagy 1—4 szénát omszámú alkohol jelenlétében végezzük el.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, • azzal jellemezve, hogy szervetlen bázisként alkáíihidroxi-40 dot. alkáli-Karbonátot vagy ammóniumhidroxidot alkalmazunk.

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 1—5 szénatomszámú alifás karbonsav, előnyösen ecetsav és valamely harmadren-45 dü amin elegyében való melegítéssel hajtjuk végre.

5. Az 1—3, igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 3—5°n-os vizes ammónium-hidroxidot tartalmazó vizes oldat jelenlétében hajtjuk végre.

50 6. Az 1—5. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási

módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 80 C-on végezzük.

1 db rajz

\ UiKkiscTt felel a K.vvwaíu'.ic’ > Joai Ki>n\\kim1«' ht-42 Alföldi Nyomd* Debrecen FdrtV vemö: Benkö tatán tfasgav