177173. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-ariloxi-2-hidroxi-3-(alkil-amino)- propán- származékok előállítására
15 177173 16 9. példa. 1 -(3-Metoxi-fenoxi)-3- J [ 1,1 -dimetil-3-(2-oxo-l -benzimidazolinil)-propil]-aminoj -2-propanol-malcinát előállítása az a) eljárásváltozat szerint. 4 g (0,022 mól) l-(3-metoxi-fenoxi)-2,3-epoxi-propánt oldunk 50 ml metanolban, és hozzáadjuk 4,4 g (0,02 mól) l-(3,3-dimetil-3-amino-propil)-2-oxo-benzimidazolin 50 ml metanolban készült oldatát. Az oldószert 1,5 óra viszszaforralás után eldesztilláljuk, és a maradékot szilikagéloszlopon tisztítjuk. Az egységes frakciók az oldószerelegy ledesztillálása után 7 g maradékot adnak. Ezt acetonban oldjuk, és keverés közben hozzáadjuk maleinsav acetonos oldatához. Éter hozzáadása után a maleinát kikristályosodik. Kiszűrjük, és még egyszer átkristályosítjuk metanolból éter hozzáadásával. Kihozatal: 6 g; olvadáspont: 167—169 C. Vékonyréteg-kromatográfiásan egységes. A 9. példához hasonlóan még a következő lg általános képletű vegyületeket állítottuk elő a megfelelő 1-fenoxi-2,3-epoxi-propán 1 -( 3,3-dimetil-3-amino-propil)-2-oxo-benzimidazolin metanolban visszaforralás közben végzett reakciójával : R R, Olvadáspont. C 1 maleinát) 2-t'l 6-C1 168—170 2-Br H 160—162 2-C1 5-CH, 174—175 2-CH, 6-CH, 183—184 3-CF, H 185—187 4-CO-C.H, H 195—197' 2-CO-CH, 4-NHCOC,H, 145—147 4-NO, H 213—215 3-CH, 5-CH, 136—139 (bázis) 2-0-CH.-C CH H 154—157 2-C1 4-C1 191-193 Az 5. példához hasonlóan még a következő lg általános képletű vegyületeket állítottuk elő a megfelelő 4- (illetve 3-) metoxiszármazék brómhidrogénsavban 100 C-on végzett hasításával: R R, Olvadáspont, C (maiéinál) 4-OH H 121 125 3-OH H 156 159 10. példa. 1 -( 2-Propargiloxi-fenoxi )-3-J [1,1 -dimetil-2-( 2-oxo-I -benzimidazolinil)-etil]-aminoj -2-propanol-hidroklorid előállítása az a) eljárásváltozat szerint. 2.25 g (0,011 mól) l-(2-propargiloxi-fenoxi)-2,3-epoxi-propánt oldunk 50 ml metanolban, és hozzáadjuk 2 g (0.01 mól) l-(2,2-dimetil-2-amino-etil)-2-oxo-benzimidazolin metanolos oldatát. Egy órán át végzett visszaforralás után az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot etanolban oldjuk, és étert adunk hozzá. A hidroklorid színtelen kristályokban válik ki. Kiszűrjük, és metanolból éter hozzáadásával még egyszer átkristályosítjuk. Kihozatal: 2,3 g: olvadáspont 203—205 C: vékonyréteg-kromatogrammon egységes. A 10. példához hasonló módon még a következő Ih általános képletű vegyületeket állítottuk elő a megfelelő II általános képletű l-fenoxi-2.3-epoxi-propánból és 1 -(2.2- -dimetil-2-amino-etiI)-2-oxo-benzimidazolinból metanolban történő visszaforralással. R R, Olvadáspont, C (hidroklorid) 2-CN H 195- 197 2-C1 6-C1 242—244 2-Br H 201—203 2-allil H 243—245 2-C1 5-CH, 210—212 4-OCH, H 214—216 3-OCH, H 191—194 2-alliloxi H 179—181 2-C1 4-C1 239—241 Az 5. példához hasonlóan még a következő Ih általános képletű vegyületeket állítottuk elő a megfelelő 4- (illetve 3-) metoxiszármazék brómhidrogénsavval 100 C-on végzett hasításával: R R, Olvadáspont. C (hidrobromid) 4-OH H 248—251 3-OH H 230—232 A 10. példában leírtakhoz hasonlóan a következő táblázatban felsorolt I általános képletű vegyületeket állítottuk elő a megfelelő II általános képletű 1-fenoxi-2,3-epoxi-propánból és l-(2,2-dimetil-2-amino-etil)-2-oxo-benzimidazolinból metanolban a visszaforralás hőmérsékletén: R R, ( )l\ adáspont. ( bázis) 2-CI 6-C1 132—136 2-CN H 90—94 2-Br H 128—130 2-alliloxi H 78—81 3-CH, H 104—105 3-CF, H 139—140 2-CO-CH, 4-NHCOC,H, 166—169 4-OCH, H 117—120 4-COC,H5 H 143—146 2.3-(-í:h =CH-), 150—154 3-OCH, H olaj 2-C1 4-C1 140—143 2-0-CH.-C r CH H 101—103 11. példa. l-(m-Tolil-oxi)-3-J[3~(2-oxo-l-benzimidazolinil)-propil]-amino] -2-propanol előállítása az a) eljárásváltozat szerint. 3,28 g (0,02 mól) l-(m-tolil-oxi)-2,3-epoxi-propánt és 3,8 g (0,02 mól) [3-(2-oxo-l-benzimidazolinil)-propil]-amint oldunk 100 ml etanolban, és 40 percen át visszaforraljuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot szilikagéloszlopon frakcionáljuk. Az egységes frakciókból az oldószerelegy ledesztillálása után kapott maradékot etilacetátból petroléter hozzáadásával átkristályosítjuk. Szűrés és szárítás után 2,8 g bázist nyerünk. Olvadáspont: 133—135 C. Vékonyréteg-kromatogrammon egységes. All. példához hasonlóan a következő táblázatban felsorolt Ik általános képletű vegyületeket is előállítottuk a megfelelő II általános képletű l-fenoxi-2,3-epoxi-propán-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
