177141. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-benzoil-oxiránkarboxamid-származékok előállítására
7 177141 8 7. példa 3-(4-Klór-benzoil)-N-(l-metil-etil)-oxiránkarboxamid (7. sz. vegyület) előállítása 3-(4-Klór-benzoil)-akrilsavat toluolos közegben, 0°C-on klórhangyasav-etilészterrel és trietil-aminnal reagáltatunk, majd az elegyhez 0 °C-on toluolos 1- propil-amin oldatot adunk. A reakciókat a korábbi példákban ismertetett módon hajtjuk végre. Szilárd anyagként 4-(44dór-fenil)-N-(l-metil-etil)-4- -oxo-2-buténamidot kapunk, op.: 162—163 °C. Kitermelés: 8,0 g (50%). Ezt a vegyületet az 1. példában ismertetett eljárással, hidrogén-peroxid felhaszn álásával 3-(44dór-benzoil)-N-(l -metil-etil)-oxiránkarboxamiddá alakítjuk. A kapott szilárd termék 128—129 °C-on olvad. Kitermelés: 1,0 g (65%). 8. példa 3-(3-Nitro-benzoil)-oxiránkarbóxamid (8. sz. vegyidet) előádítása 11 g füstölgő (90%-os) salétromsavhoz —5 °C-on, keverés közben, 30 perc alatt, 1 g-os részletekben 22 g finoman elporított 3-benzoil-akrilsavat adunk. Az elegyet 0 °C-ra hagyjuk melegedni. Ezután az elegyet 2°C-ra hagyjuk melegedni, és átlátszó oldat képződéséig ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet jégre öntjük, a kivált szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd etanolból átkristályosítjuk. 199—201 °C-on olvadó 3-(3-nitro-benzoil)-akrilsavat kapunk. Kitermelés: 3,0 g (32%). A 3-(3-nítro-benzoil)-akriIsavból a 2. példában ismertetett módon, reagensként ammóniát felhasználva 3-(3-nitro-benzoil)-akrdsavamidot állítunk elő. Kitermelés: 9,8 g (45%). 3-(3-Nitro-benzoil)-akrilsavamidból az 1. példában ismertetett módon, hidrogén-peroxidos kezeléssel 3-(3-nitro-benzoü)-oxiránkarboxamidot állítunk elő. Op.: 165-167 °C. Kitermelés: 0,8 g (45%). 9. példa 3-(4-Klór-benzoil)-N-(2-propenil)-oxirán■karboxamid (9. sz. vegyület) előállítása 3-(4-Klór-benzorl)-ákrilsavból kiindulva a 4. példa szerinti eljárással, allil-amin felhasználásával 3-(4-klór-benzoil)-N-{2-propenü)-oxiránkarboxamidot állítunk elő. Op.: 108-117 °C. Kitermelés: 1,4 g (56%). 10. példa 2- (4-Klór-benzoil)-oxíránkarbonsav-(4-morfolinid) (10. sz. vegyület) előállítása 3-(4-Klór-benzoil)-akrilsavból kiindulva a 4. példa szerinti eljárással, morfolin felhasználásával 2 -(4 -klór-benzoÜ)-oxiránkarbonsav-(4-morfolinid)-ot állítunk elő. Op.: 137-139 °C. Kitermelés: 2,8 g (76%). 11. példa 3-(4-Acetamido-benzoil)-oxiránkarboxamid (11. sz. vegyület) előádítása 185 g alumínium-klorid 250 ml szén-diszulfiddal készített, 0 °C-os szuszpenziójához keverés közben, 2 perc alatt 50 g acetandid és 38 g maleinsavanhidrid finoman elporított keverékét adjuk. Az elegyet 35 °C-ra hagyjuk melegedni, és 4 órán át keverjük. Az elegyet 72 órán át áüni hagyjuk, majd összetörjük, és a törmeléket kis részletekben jég és 6n vizes sósavoldat keverékéhez adjuk. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, etanolban felforraljuk, és az elegyet szüljük. A szűrletet lehűtjük, és a szilárd anyagot kiszűrjük, 220—225 °C-on olvadó 3-(4-acetamido-benzoil)-akrilsavat kapunk. Kitermelés: 11,0 g (95%). Ebből a vegyületből a 4. példában ismertetett módon 3-(4-acetamido-benzoil)-oxiránkarboxamidot állítunk elő. A fehér, szilárd termék 206—207 °C-on olvad. Kitermelés: 2,5 g (50%). 12-17. példa Transz-3-(4-metoxi-benzoil)-oxiránkarboxamid (12. sz. vegyület), transz-3-(4-klór-benzoil)-N-(2-propinil)-oxiránkarboxamid (13. sz. vegyület), transz-3-(4-bróm-benzoil)-oxiránkarboxamid (14. sz. vegyület), transz-3-(4-fluor-benzoíI)-oxiránkarboxamid (15. sz. vegyület), transz-3-(2,4-diklór-benzoil)-oxiránkarboxamid (16. sz. vegyület) és transz-3-[3-(trifluormetil)-benzoil]-oxiránkarboxamid (17. sz. vegyület) előállítása Az 1. és 4. példákban ismertetett eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból: transz-3-(4-metoxi-benzoÜ)-oxiránkarboxamid (12. sz. vegyület), olvadáspont 172-173 °C, kitermelés: 7,5 g (70%), transz-3-(4-klór-benzoil)-N-(2-propinil)-oxiránkarboxamid (13. sz. vegyület), olvadáspont 171-173,5 °C, kitermelés: 3,3 g (89%), transz-3<4-bróm-benzQÍl)-oxiránkarboxanűd (14. sz. vegyület), olvadáspont 210-211 °C, kitermelés 0,7 g (13%), transz-3-(4-fluor-benzoil)-oxiránkarboxamid (15. sz. vegyület), 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
