177122. lajstromszámú szabadalom • Antidótumtartalmú herbicid készítmény és eljárás az antidotum előállítására
5 177122 6 2. példa N-metil-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamid (M—7637 jelű vegyidet) előállítása 2 mól metil-amin 33 s.%-os vizes oldatához szobahőmérsékleten 0,2 mól, 120 ml metanolban oldott 3,3,1-diklór-propént csepegtetünk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet még 3 óra hosszat keverjük, majd egy éjjelen át állni hagyjuk. A reakcióelegyet diklór-metánnal vagy etil-éterrel extraháljuk, az extraktált oldatot szárítjuk, majd bepároljuk. Sárgás színű olaj alakjában N-metil-N-(3,3- -diklór-allil-amin)-t kapunk, amit vákuumban desztillálunk. , Forráspontja 15 Hgmm nyomáson 51-52 °C. A kapott amint az 1. példa szerinti módon diklór-acetil-kloriddal reagáltatjuk. Ily módon sárgaszínű olaj alakjában N-metil-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamidhoz jutunk. Elemanalízis a C6H70NC14 összegképlet alapján: Számított: Cl = 56,51 s.%, C = 28,72 s.%, H = 2,81 s.%, N = 5,58 s.%, Talált: Cl = 55,77 s.%, C= 28,02 s.%, H = 2,73 s.%, N = 5,44 s.%. 3. példa N-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamid (M—8036 jelű vegyület) előállítása 300 ml etanolban 0,2 mól hexametilén-tetramint oldunk, az oldathoz 50 °C-on keverés közben 0,2 mól nátrium-jodidot adagolunk, majd hozzácsepegtetünk 0,2 mól 3,3,1-triklór-propént. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 óra hosszat keverjük, majd 24 óra hosszat állni hagyjuk. Állás után a reakcióelegyet sósavgázzal telítjük, majd az elegyet további 12 óra hosszat állni hagyjuk. A kivált szilárd terméket vákuumban szűrjük, a folyadékot bepároljuk. A visszamaradt amin-hidrokloridot diklór-metánnal mossuk, majd szárítjuk, olvadáspontja 215-217 °C. Az amin-hidrokloridból vizes lúgoldattal az N-(3,3-diklór-allil>amint felszabadítjuk, majd etiléterrel extraháljuk. Az éter ledesztillálása után a kapott terméket 15 Hgmm nyomáson desztilláljuk. Forráspont: 53 °C. A kapott N-(3,3-diklór-allil)-amint az 1. példa szerinti eljárással diklór-acetil-kloriddal reagáltatjuk, és így N-(3,3-diklór-allíl)-diklór-acetamidhoz jutunk. Elemanalízis a CsHsONCl összegképlet alapján: Számított: Cl = 59,86 s.%, C = 25,35 s.%, H = 2,13 s.%, N = 5,91 s.%, Talált: O = 58,01 s.%, C = 25,75 s.%, H = 2,15 s.%, N = 6,15 s.%. 4-7. példa N-metil-N-(3,3,2-triklór-allil)-diklór-acetamid (M-8069 jelű vegyület),N-etil-N-(3,3,2-triklór-allil)-diklór-acetamid (M-8280 jelű vegyület), N-izopropil-N-(3,3,2-triklór-allil)-diklór-acetamid (M-8281 jelű vegyület) és N-propargil-N-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamid (M-8341 jelű vegyület) előállítása A 2. példa szerinti eljárással metil-aminból és 3.3.2.1- tetraklór-propénből az N-metil-N-(3,3,2-triklór-allil)-amint állítjuk elő, amelynek forráspontja 15 Hgmm nyomáson 67 °C. A kapott vegyületet diklór-acetil-kloriddal reagáltatjuk, így sárgaszínű olaj alakjában N-metil-N-(3,3,2-triklór-allil)-diklór-acetamidhoz (M-8069 jelű vegyület) jutunk. Elemanalízis a C6H60NC1S összegképlet alapján: Számított: Cl = 62,12 s.%, C =25,25 s.%, H = 2,12 s.%, N = 4,91 s.%, Talált: Cl =60,20 s.%, C =25,06 s.%, H = 2,11 s.%, N = 5,04 s.%. Az 1.. példa szerinti eljárással etil-amint és 3.3.2.1- tetraklór-propént reagáltatunk. A kapott N-etil-N-(3,3,2-triklór-allil)-amin forráspontja 35 Hgmm nyomáson 91-92 °C. Ezt a vegyületet diklór-acetil-kloriddal reagáltatjuk, és így N-etil-N-(3,3,2-triklór-allil)-diklór-acetamidhoz (M-8280 jelű vegyület) jutunk, ami sárgaszínű, olajos anyag. Elemanalízis a C7H80NC1S összegképlet alapján: Számított: Cl =59,21 s.%, C =28,08 s.%, H = 2,69 s.%, N = 4,67 s.%, Talált: Cl = 58,74 s.%, C = 28,09 s.%, H = 2,72 s.%, N = 4,40 s.%. Az 1. példa szerinti eljárással izopropil-amín és 3.3.2.1- tetraklór-propén kiindulási anyagokból N-izopropil-N-(3,3,2-triklór:allil)-amint állítunk elő, amelynek forráspontja 18 Hgmm nyomáson 84-85 °C. Az utóbbi vegyületet diklór-acetil-kloriddal reagáltatjuk, így N-izopropil-N-(3,3,2-triklór-allil)-diklóracetamidhoz jutunk (M-8281 jelű vegyület), aminek az olvadáspontja 51— 52 °C (n-hexánból kristályosítva). Elemanalízis a C8HioONC1s összegképlet alapján: Számított: Cl = 56,56 s.%, C = 30,66 s.%, H = 3,21 s.%, N = 4,47 s.%, Talált: a = 55,38 s.%, C = 30,77 s.%, H = 3,17 s.%, N = 4,00 s.%. Az 1. példa szerinti eljárással propargilamin és 3.3.1- triklór-propén kiindulási anyagokból N-propargil-N-(3,3-diklór-allil)-amint állítunk elő. A termék forráspontja 15 Hgmm nyomáson 88-91 °C. A kapott aminból düclór-acetil-kloriddal N-propargil-N-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamidot állítunk elő 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
