177073. lajstromszámú szabadalom • Eljárás királisan szubsztituált 2-imidazolin-5-onok előállítására
23 177073 24 Az infravörös spektrum adatai (film): 1725 (C=0), 1630 cm-' (C=N). 36. példa 5 1 -( L-a-Fenil-etil)-2,4-dimetil-4-(2 ’-klór-benzil)-2-imidazolin-5-on. A 33. példában leírtakhoz hasonló kísérletben 10 (4-metoxi-benzil)-klorid helyett 1,6 g (0,01 mól) (2-klór-benzil)-kloridot használunk. így 3,5 g olajszerű 1 -(L-a-fenil-etil)-2,4-dimetil-4-(2’-klór-benzil)-2-imídazolin-5-ont kapunk, amely a magmágneses rezonanciaspektrum (220 MHz, CDC13) szerint 15 70 :30 arányban tartalmazza a diasztereomereket (aszimmetriás indukció 40%). A diasztereomereket szilikagélen oszlopkromatográfiásan (diklór-metán, etil-acetát) választjuk 20 szét. A fölöslegben képződő diasztereomer jellemzői a következők: Olvadáspont: 92-93 °C (petroléterből). , Infravörös spektrum (film): 1720 (C=0), 1630 cm'1 (C=N). 25 l-(L-a-Fenil-etil)-2,4-dimetil-4-(4’-klór-benzíl)-2-ímidazolin-5-on. A 33. példában leírtakhoz hasonló kísérletben (4-metoxi-benzil)-klorid helyett 1,6 g (0,01 mól) 35 (4-klór-benzil)-kloridot használunk. így 3,5 g olajszerű l-(L-a-fenil-etil)-2,4-dimetil-4-(4’-klór-benzil)-2-imidazolin-5-ont kapunk, amely a magmágneses rezonanciaspektrum (220 MHz, CDC13 szerint 72:28 arányban tartalmazza a diasztereomereket. (aszim- 40 metriás indukció 44%). A tisztítás szilikagélen át végzett szűréssel (diklór-metán, etil-acetát) történik. Az infravörös spektrum adatai (film): 1725 (C=0), 1635 cm"1 (C=N). 45 1 -(L-ű-Fenil-eril)-4-metil-4-(ciano-metil)-2- -imidazolin-5-on A 32. példában leírtakhoz hasonló kísérletben (4-metoxi-benzil)-klorid helyett 0,8 g (0,01 mól) 55 klór-acetonitrilt használunk. így 2,5 g olajszerű 1 -( L-a-fenil-etil)-4-metil-4-(ciano-metil)-2-imidazolin-5-ont kapunk, amely a magmágneses rezonanciaspektrum (220 MHz, CDC13) szerint 67 :33 arányban tartalmazza a diasztereomereket (aszimmetriás 60 indukció: 34%). A tisztítás szilikagélen át végzett szűréssel (diklór-metán, etil-acetát) történik. Az infravörös spektrum adatai (film): 2250 (C=N), 1730 (C=0), 1620 cm“1 (C=N). • 65 l-(L-a-Fenil-etil)-2,4-dimetil-4-(ciano-metil)-2-imidazolin-5 -on. 39. példa A 33. példában • leírtakhoz hasonló kísérletben (4-metoxi-benzil)-klorid helyett 0,8 g (0,01 mól) klór-acetonitrilt használunk. így 2,4 g olajszerű 1 -( L-a-fenil-etil)-2,4-dimetil-4-(ciano-metil)-2-imidazolin-5-ont kapunk, amely a magmágneses rezonanciaspektrum (220 MHz, CDCl3) szerint 62:38 arányban tartalmazza a diasztereomereket (aszimmetriás indukció 24%). A tisztítás szilikagélen át végzett szűréssel (diklór-metán, etil-acetát) történik. Az infravörös spektrum adatai (film): 1730 (C=0), 1630 cm“1 (C=N): 40. példa l-(L-a-Fenil-etil)-2,4-dimetil-4-allil-2'-imidazolin-5-on. 4,4 g (0,02 mól) 1 -(L-a-fenil-etil)-2,4-dimetil-2- -imidazolin-5-on 30 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát -60°C-on cseppenként 12,5 ml (0^02 mól) 1,6 n hexános n-butil-lítium oldattal elegyítjük. Utána ugyanezen a hőmérsékleten 2,4 g (0,02 mól) allil-bromidot csepegtetünk hozzá. Szobahőmérsékletre való felmelegítés után a 24. példában leírtak szerint feldolgozzuk. A desztilláció után (forráspont 0,3 Torr nyomáson 135-140 °C) 4,2 g 1 -( L-a-fenil-etil)-2,4-dimetil-4-alíil-2-imidazolin-5-ont kapunk, amely a magmágneses rezonanciaspektrum (220 MHz, CDC13) szerint 78:22 arányban tartalmazza a diasztereomereket (aszimmetriás indukció 56%). Az infravörös spektrum adatai (film): 1720 (C=0), 1630 cm“1 (C~N). 41—54. példa Általános előirat: 2,8 g (0,01 mól) a-izociano-0- -fenil-propionsav-(L-a-fenil-etil)-amid 45 ml vízmentes oldószerrel készült oldatához 0,01 mól megadott bázist (butil-lítiumot -70 °C-on kálium-terc-butanolátot vagy nátrium-hidridet -25 °C-on) adunk, A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 10 percet kevertetjük, majd lehűtjük -70°C-ra, és hozzáadjuk az alkilezőszert. A szobahőmérsékletre való felmelegítés után az oldószert eldesztilláljuk, a maradékot 45 ml diklór-metánnal oldjuk, és kétszer 25-25 ml vízzel mossuk. A diklór-metános oldat bepárlása után visszamaradó nyersterméket alumínium-oxidon át (II. aktivitási fokozat, éter-petroléter) történő szűréssel tisztítjuk, és infravörös- és magmágneses rezonanciaspektrummal és elemanalízissel jellemezzük. Az eredményeket az I. táblázatoan foglaljuk össze.
