177067. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitro-alkanol-származékok előállítására
17 177067 18 szobahőfokon állni hagyjuk. Néhány óra alatt kiválik az átkristályosított termék, amit szűrés után hideg petroléterrel mosunk. Kitermelés: 22,19 g (92%) Op.: 72-73 °C. 5. példa Treo-1 -fenil-2-nitro-1,3-propándiol-diacetát előállítása 19,7 g treo-l-fenil-2-nitro-l,3-propándiolt feloldunk 30 ml ecetsav-anhidridöen, melyhez 0,2 ml bór-fluorid-éterát oldatot adunk, oly módon, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 20 °C fölé. A reakcióelegyet 1 órán át 40°C-on keverjük, majd jégre öntjük. A kivált kristályokat szűrjük és jeges desztillált vízzel mossuk. Kitermelés: 26,2 g (93,2%) Op.: 69-71 °C. 50 ml etanolból átkristályosítva (21,0g-ot): Kitermelés: 16,8 g (80,0%) Op.: 70,5-72 °C. 6. példa Eritro-1 -fenil-2-nitro-1,3-propándiol-diacetát előállítása 4,9 g eritro-l-fenil-2-nitro-l,3-propándiolt feloldunk 14,7 ml jégecetben, és az oldathoz hozzáadunk szobahőmérsékleten 7,85 ml acetil-kloridot. 6 órán át 40 °C-on tartjuk, majd másnapig szobahőfokon állni hagyjuk. Az oldathoz sok petrolétert adunk és 4 órán át hűtőszekrényben állni hagyjuk. A kivált kristályos terméket szűrjük és petroléterrel mossuk. Kitermelés: 3,08 g (44%) Op.: 81 °C. 7. példa Eritro-1 -fenil-2-nitro-l ,3-propándiol-diacetát előállítása 8,0 g eritro-l-fenil-2-nitro-l,3-propándiolt 11,2 ml ecetsavanhidridben feloldunk és az oldathoz 11,2 ml acetilkloridot csepegtetünk lassan, 40°C-t meg nem haladó hőmérsékleten. Még 8 órán át 40°C-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután 30 g jégbe öntjük. Keverés közben lassan kiválik a diacetát. Az elegyet két órán át 0°C-on tartjuk, majd leszűrjük és 0°C-os desztillált vízzel savmentesre mossuk, 11,75 g nyers termáiét kapunk, amelyet 66 ml etanolból átkristályosítunk. A leszűrt kristályokat petroléterrel mossuk. Kitermelés: 4,7 g (41%) Op.: 79-80 °C. 8. példa Treo-1 -fenil-2-nit ro-1,3-propándioli -dipropionát előállítása 0,2 mól bór-fluorid-éterátot tartalmazó 40 ml propionsavanhidridbe lassan beadagolunk 19,7 g treo-l-fenil-2-nitro-l,3-propándiolt. Az elegyet < 2 órán át 40°C-on keverjük, és utána jégre öntjük. A kivált kristályokat szűrjük és jeges desztillált vízzel mossuk. Termelés nyers dipropionátra: 28,6 g (92,6%) 5 Átkristályosítva (etanolból): 25,25 g (88,5%) Op.: 48-50 °C. 9. példa 10 Treo-1 -fenil-2-nitro-1,3-propándiol-dibenzoát előállítása 19,7 g treo-l-fenil-2-nitro-l,3-propándiolt keverés 15 közben lassan beadagolunk 28 g (24,1 ml) benzoil-kloridba, oly módon, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 20 °C fölé, majd a hőmérsékletet 85-90 °C-ra emeljük. Az anyagot ezen a hőfokon tartjuk 7-8 órán át, majd egy éjszakán át állni 20 hagyjuk. Ezután dietil-éterrel kicsapjuk a dibenzoátot. Szűrés után a terméket petroléterrel savmentesre mossuk. Kitermelés: 19,6 g nyers dibenzoátra 48,5% Átkristályosítva (etanol-tetrahidrofurán elegy bői): 25 80,5% Op.: 130,5-132 °C. 10. példa 30 Treo-1 -fenil-2-nitro-1,3-propándiol-di(palmitát) előállítása 10 g treo-1 -fenil;2-nitro-1,3-propándiol és 55,8 g 35 palmitoilklorid keverékét 8 órán át 80 °C-on keverjük. Kihűlés után a reakcióelegyet petroléterrel keverjük össze, majd a kivált nyersterméket rövid állás után szűrjük és petroléterrel mossuk. Etil-alkoholból egyszer átkristályosítva a kitermelés 40 9,95 g (29,3%). Op.: 51-53 áC. 11. példa 45 Treo-1 -fenil-2-nitro-1,3-propándiol-di-fenilacetát) előállítása 4,0 g treo-l-fenil-2-nitro-l,3-propándiol és 9,4 g fenilacetil-klorid keverékét 5 órán át 70 °C-on, 50 majd 10 órán át 85 °C-on keverjük. Lehűlés után a reakcióelegyet jéggel elbontjuk és másnapig állni hagyjuk. A sűrű olaj alakjában kivált terméket a vizes résztől elválasztjuk, és 15 ml dietil-éterben feloldjuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és szűrjük, majd az így nyert oldathoz 25 ml petrolétert adunk. Néhány napi állás után a kristályosán kivált nyers terméket leszűrjük (5,6g), és 15 ml etil-alkohollal eldörzsölve jégszekrényben állni hagyjuk. Másnap leszűrjük az anyagot, és hideg etil-alkohollal mossuk. Az így kapott nyersterméket 12,5 g etil-alkoholból átkristályosítjuk, és a leszűrt terméket hideg etil-alkohollal és petrolpfprrpl mncQik Kitermelés: 4,1 g (46,6%). Op.: 63-64 °C. 9
