177067. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitro-alkanol-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1976. VII. 06. (1771/80) 177067 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 79/18, 0 07 C 79/22 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. XI. 28. Megjelent: 1982. VI. 30. Feltalálók: Lévai László vegyészmérnök, dr. Mikite más Attila vegyészmérnök, Pilisvörösvár Gyula vegyész, Budapest, dr. Kis-Ta-Szabadalmas: EGYT Gyógyszervegyészeti Gyár, Budapest Eljárás nitro-alkanol-származékok előállítására 1 2 A találmány növényvédőszerek, elsősorban peszticid szerek hatóanyagául alkalmazható nitro-alkanol-származékok előállítására vonatkozik. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek - a treo-l-fenil-2-nitro-l,3-propándiol-diacetát kivéte- 5 lével — eddig le nem írt, új nitro-alkanol-származékok, a találmány szerinti előállításmód pedig az ismert hatóanyagra is új eljárást jelent. A találmányunk szerint előállított nitro-alkanol-származékok felhasználásával készült növényvédő- 10 szerek egy vagy több (I) általános képletű nitro-alkanol-származékot tartalmaznak, 0,01-95 súly%menynyiségben. A képletben R jelentése 1-15 szénatomos egyenesláncú alkilgyök vagy valamely - adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált - 15 fenil-, vagy fenil-C1 _ 3-alkiléngyök lehet. A C(i) C(2) aszimmetriacentrum következtében az (I) képletű vegyületeknek 4 izomer módosulata létezik, amelyek egymással diasztereomerek, illetve optikai izomerek. A két diasztereomer, a treo és 20 eritro izomer tehát racemát, amely jobbra és balra forgató optikai izomerekre bontható. Az említett ismert vegyület az R-metilgyök-jelentésű l-fenil-2- -nitro-l,3-propándiol treo izomeije. A találmány szerinti eljárással előállított ható- 25 anyagok közötti egyetlen ismert vegyület, a treo-1- -fenil-2-nitro-l,3-propándiol-diacetát egy klóramfenikolszintézis intermedier vegyülete, amit úgy állítanak elő, hogy fahéjalkohol-acetátot nátrium-nitrittel reagáltatnak, s az így kapott DL-eritro-1- 30-fenil-1 -nitrozo-2-nitro-3-acetoxí-propánt kénsavas ecetsavhidriddel reagáltalak (C. A. 50.6360 d. /1956/). Ez az eljárás sztereokémiái sajátosságai következtében kizárólag a treo termái előállítását teszi lehetővé. A vegyületnek a szakirodalomban eddig semmiféle hatását nem írták le. Az (I) általános képletű hatóanyagokat a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a (II) képletű l-fenil-2-nitro-l,3-propándiolt vagy alkálifémsóját valamely acilezőszerrel reagáltatjuk. A (II) képletű l-fenil-2-nitro-l,3-propándiol, és annak alkálifémsója ismert és könnyen hozzáférhető vegyület. Kristályos treo-l-fenil-2-nitro-1,3- -propándiolt úgy állítanak elő, hogy azt nátriumsójából kíméletes módon (hidroxilaminklórhidráttal) felszabadítják (820 260. sz. nagybritanniai szabadalmi leírás). Előállítható továbbá saját eljárásunk szerint benzaldehid és nitro-etanol protofil oldószerben, katalitikus mennyiségű bázis jelenlétében végzett kondenzációjával. Az l-fenil-2-nitro-1,3-propándiol nátriumsója a J. A. C. S. 1949, 2465. o. szerint állítható elő. A (II) képletű diói acilezése - látszólagos egyszerűsége ellenére - nem egyszerű feladat, ami a molekula „aldol”-jellegéből és a nitrocsoport jelenlétéből adódik. Az utóbbi csoport jelenléte — egyebek mellett — már eleve kizárja bázikus savmegkötőszerek alkalmazását az acilezésnél, mivel ezek hatására a nitrocsoport nitronát-anionná alakul, és ez epimerizációhoz vezet, másrészt a bázi-177067
