177039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-aril-kisomega háromszor-(az első fölött aposztrof)-trifluor-alkil-aminok előállítására

17

177039

18

számított:

C =

48,58%,

H= 4,89%,

N =

16,99%;

talált:

C =

48,51%,

H = 4,94%,

N =

16,78%.

Infravörös spektrum sa'yjai: 3300 és 2500 cm-1 (—NH—), 1700 cm"1 (-0 = N-).

15. példa

dl-2-[N-(a-Trifluormetil-benzil)-N-metil-amino]-2-oxazolin

A. lépés:

10

15

dl-N-Metoxikarbonil-a-trifluormetil-benzil-amin

20

Háromnyakú gömblombikba hűtés közben, körülbelül 5—10°C-on, egymás után 35 g 1-fenil-2,2,2-trifiuor-eíil-amint, 20,2 g trietilamint, 200 ml tetrahidrofuránt és 19 g klórhangyasav-metilészter 40 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adagoljuk 25 be. A reakcióelegyet 1 órán át körülbelül 5 C-on tarjuk, majd körülbelül 20 °C-ra hagyjuk melegedni. A kivált csapadékot leszűijük, és a szűrletet szárazra pároljuk. A kapott 45,3 g nyers terméket izopropanolos átkristályosítással tisztítjuk. 30 90—94° C-on olvadó dl-N-metoxikarbonil-a-trifluor-metil-benzil-amint kapunk.

Infravörös spektrum sávjai’ 3300 cm"1 és 1680 cm"1 (karbonil),

35

B. lépés:

dl-N-meti;-a-í rifluormetil-benzil-amin

9,5 g lítium-alumínium-hidrid és 100 ml tetrahidrofurán elegyéhez lassú ütemben 23,3 g dl-N-metoxikartonil-a-triíluormetil-benzil-amin 100 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűljük, és a reagens fölöslegét óvatosan 45 adagolt, híg, vizes nátriumhidroxid-oldattal, majd vízzel elbontjuk. A kivált csapadékot leszűrjük, néhány ml tetrahidrofuránnal mossuk, és a mosófolyadékot egyesítjük a szűrlettel. A szerves oldatot szárazra pároljuk, és a kapott, 14 g súlyú maradé- 50 kot metilénkloridban felvesszük. Az oldatot 20%-os vizes sósavoldattal extraháljuk, és a savas oldatot nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. A kivált olajos anyagot éterben oldjuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és 55 bepároljuk. Színtelen folyadék formájában 8,4 g N-metil-ű-trifluormetil-benzil-amint kapunk, fp.: 68-70 °C/12 Hgmm, n2,2 = 1,4560.

Elemzés

189,2):

a C9

h10nf3

képlet alapján

számított:

C =

57,13%,

H= 5,33%,

N =

7,40%;

talált:

C =

75,02%,

H= 5,37%,

N =

7,02%.

A termék infravörös abszorpciós spektrumában karbonil-sáv nem észlelhető.

C. lépés:

dl-N-( 1 -fenil-2,2,2 -trifluor-etil)-N -metil-N’-(/3-klór-etil)-karbamid

Az N-metil-a-trifluormetil-benzil-amint a 4. példa A. lépésében leírt módon reagáltatjuk tovább. 9,2 g d 1 - N-( 1 -fenil-2,2,2-trifluor-etil)-N-metil-N’- (j3-klór-etíl)-karbamidot kapunk; op.: 70-80 °C.

Elemzés a Ci2H14N2C1F3 képlet alapján (M: 275,47):

számított»- C =

48,90%,

H =

4,79%,

N =

9,51%,

Cl =

12,04%;

talált: C =

48,36%,

H =

4,92%,

N =

9,65%,

Cl =

11,98%.

D. lépés.

dl-2-[N-(a-Trifluormetil-benzil)-N-metil-amino] -2 oxazolin

8,4 g dl-N-(l-fenil-2,2,2-trifluor-etil)-N-metil-N’-(/3- -klór-etil)-karbamid 77 ml vízzel készített szuszpenziójához 7 ml trietilamint adunk, és az elegy et

2,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet jégfürdőn lehűtjük. A kivált olajos anyagot négy részletben metilénkloriddal kivonjuk. A metilénkloridos oldatokat egyesítjük, és vizes sósavoldattal extraháljuk. A savas oldatot elkülönítjük, és ammóniumhidroxiddal meglúgosítjuk. A kapott szuszpenziót éjszakán át hideg helyen állni hagyjuk. Az oldhatatlan anyagot kiszűrjük, és metilénkloridban felvesszük. A metilénkloridos fázist szokásos módon tisztítjuk, majd bepároljuk. 6,1 g olajos maradékot kapunk, amelyet tisztítás céljából minimális mennyiségű éterben oldunk. A szerves oldatot szűrjük, és az oldószert lepároljuk. Viszkózus folyadék formájában 4,7 g tiszta 2-[N-(a-trifluormetil-benzil)-N-metil-amino]-2 -oxazolint kapunk. A termék vizes sósav-oldatban, továbbá a legtöbb szerves oldószerben oldható.

A termék infravörös abszorpciós spektrumában karbonil-sáv nem észlelhető: 1650cm"1-nél -CN— sáv jelenik meg.

16. példa

dl-2-[a-Trifluormetil-a-(pirrolil-2)-metil-amino]-2-oxazolin

A 14. példában közöltek szerint járunk el, azonban (pirrolil-2)-trifluormetil-ketonból indulunk ki. Rendre a következő vegyületeket kapjux: dl-a-trifluormetil-a-(pirrolil-2)-metil-amin; dl-N-{a-trifluormetil-a-{pirrolil-2)-metil]-N,-(ß-kl0r-etil)-karbamid;

dl-2-[a-trifluormetil-«-(pirrolil-2)-metil-amino]-2-oxazolin; op.: 125-132 °C (éteres átkristályosítás után).

9