177039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-aril-kisomega háromszor-(az első fölött aposztrof)-trifluor-alkil-aminok előállítására

11

177039

12

Elemzés

a Cj 1

HuF3N2S

képlet

alapján

260,28):

számított:

C =

50,75%,

H =

4,26%,

N =

10,77%,

S =

12,32%,

talált:

C =

50,60%,

H =

4,37%,

N =

10,83%,

S =

12,75%.

7. példa

dl-2-(a-Trifluormetil-4-metoxi-benzil-amino)-2-oxazolin

A cím szerinti vegyület izopropanolos átkristályosítás után 149-155 °C-on olvad.

8. példa

dl-2-(a-Pentafluoretil-benzil-amino)-2--oxazolin

A 4. példában közöltek szerint járunk el, azonban pentafluor-propionfenonból [J. Am. Chem. Soc. 78, 2268 (1956)] indulunk ki. Az egyes műveleti lépésekben a következő vegyületeket kapjuk:

a) Pentafluor-propiofenon-ketoxim; op.: 53 °C, majd 70 °C (hozam: 75%).

b) dl-a-Fenil- ^,7,7,7-pentafluor-propilamin; fp.: 82-90 °C/18 Hgmm (hozam: 70%). E vegyidet hidrokloridja 178-186 °C-on olvad.

c) dl-N-(a-Fenil)- /3,/3,7,7,7-pentafluor-propil)-N’-(3-klór-etil)-karbamiü; op.: 78—82 °C (hozam: 70%).

d ) dl-2-(a-Pentafluoretil-benzil-amino)-2-oxazolin; op.: 181—183 °C (izopropanolos átkristályosítás után).

Elemzés a C12HnF5N20 képlet alapján (M:

294,30):

számított

C =

48,99%,

H = 3,77%,

N =

9,52%,

talált:

C =

49,09%,

H = 4,01%,

N =

9,49%.

9. példa

dl-2-(a-Trifluormetil-4-klór-benzil-amino)-2--oxazolin

A 4. példában közöltek szerint járunk el. Az egyes műveleti lépésekben a következő vegyületeket kapjuk:

a) (4-Klór-fenü)-trifluormetil-ketoxim; op.: 68— -72 °C (hozam: 85%).

b) dl-l-(4-Klór-fenil)-2,2,2-trifluor-etil-amin; fp.: 104-107 °C/12 Hgmm, op.: 29-34 °C. A termék hidrokloridja 182-189 °C-on olvad.

c) dl-N-[ l-(3-Klór-fenil)-2,2,2-trifluor-etil]-N’-(/3- -klór-etil)-karbamid; -op.r 142-145 °C (hozam: 75%).

d) d 1 - 2 -(a - T r i f 1uormetil-4-klór-benzil-amino)-2- -oxazolin; op.: 158-163 °C.

Elemzés a Ct jHiqC^^O képlet alapján (M: 278,66):

számított:

C =

4' • %,

H =

3,62%,

N =

10,05%,

Cl =

12,72%;

talált:

C =

47,26%,

H =

3,61%,

N =

9,87%,

Cl =

12,61%.

10. példa

dl-2-{a-Trifhiormetil-furfuril-amino)-2--oxazolin

A 4. példában közöltek szerint járunk el, azonban (furil-2)-trifluormetil-ketonból [Ric. Sei. 37, 418 (1967)] ind :'- de ki. Az egyes műveleti lépésekben a követkéz /együleteket kapjuk:

a) (Furil-2)-tr fluormetil-ketoxim; op.: 103— -106 °C.

b) dl-1 -(Furil-2)-2,2,2-trifluor-etil-amin; fp.: 67-68 °C/20 Hgmm, n^0: 1,4175. A termék hidrokloridja 139—145 °C-on olvad.

c) dl-N-[ 1 -(furil-2)-2,2,2-trifluor-etil]-N’-(/3-klór-etü)-karbamid; op.: 107—113 °C (hozam: 80%).

d ) dl -2-{a-Trifluormetil-furfuril-amino)-2-oxazolin ; op.: 112—119 °C (izopropiléterből; szublimál).

Elemzés a C9H9F3N20 képlet alapján (M: 234,17):

számított:

C =

46,15%,

H = 3,87%,

N =

11,96%;

talált:

C =

46,10%,

H = 3,94%,

N =

11,81%.

Ez a vegyület sztöchiometrikus mennyiségű híg, vizes sósavoldatban hidroklorid-só képződése közben oldódik.

11, példa

dl-2-[a-Trifluormetil-a-(tienil-2)-metil-amino]-2-oxazolin

A. lépés:

(Tienil-2)-trifluormetil-0-metil-ketoxim

A 4. példa A. lépésében közöltekhez hasonlóan járunk el, azonban a-tienil-trifluormetil-ketonból [Ric, Sei. 37, 418 (1967)] indulunk ki. Folyékony termékként (tienil-2)-trifluormetil-0-metil-ketoximot kapunk; fp.: 78-82 °C/20 Hgmm, n£>4: 1,4920.

B. lépés:

dl-1 -(Tienil-2)-2,2,2-trifluor-etil-amin

Az A. lépés szerint előállított ketoximot éteres közegben diboránnal redukáljuk. 85%-os hozammal dl-l-(tienü-2)-2,2,2-trifluor-etü-amint kapunk; fp.:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6