177039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-aril-kisomega háromszor-(az első fölött aposztrof)-trifluor-alkil-aminok előállítására

13

177039

14

79—81 C/20 Hgmm, n^0 : 1,6320. A termék hidrokloridja 160—162°C-on szublimál.

C. lépés:

dl-N-[l-(Tienil-2)-2,2,2-trifluor-etil]-N’-(j3-klór-etil)-karbamid

Ezt a vegyületet a 3. példa A. lépésében közölt módon, 70%-os hozammal állítjuk elő. A kapott terméket közvetlenül felhasználjuk a szintézis következő lépésében.

D. lépés:

dl -2-[a-T rifluormetil-a-(tienil-2)-metil-amino]-2-oxazolin

A C. lépés szerint előállított vegyületet a 3. példa B. lépésében közölt módon alakítjuk át d l-2-[a-trifhiormetil-a:-(tienil-2)-metil-amino ]-2-oxazolinná. A terméket 65%-os hozammal kapjuk. A termék éteres átkristályosítás után 138-145 °C-on olvad.

Elemzés a C9H9F3N2OS képlet alapján (M:

250,24):

számított:

C =

43,20%,

H =

3,63%,

N =

11,20%,

S =

12,82%;

talált:

C =

43,12%,

H =

3,77%,

N =

11,17%,

S =

13,02%.

12. példa

Balraforgató 2-(a-trifluormetil-benzil-amino)-2-oxazolin

A. lépés:

Balraforgató 1 -fenil-2,2,2-trifluor-etil-amin

45 g d-borkősav 185 ml vízzel készített oldatához részletekben, erélyes keverés közben, 6 óra alatt 52,5 g dl-l-fenil-2,2,2-trifluor-etil-amint adunk. A reakcióelegyet 12 órán át állni hagyjuk, majd a kivált d-tartarát-sót leszűijük és vákuum-szárítószekrényben szárítjuk. 51 g d-tartarátot kapunk; op.: 115 °C, majd 132 °C. A termék két további átkristályosítás után (oldószer: víz) 118 °C-on és 134°C-on olvad. A d-tartarát optikai tisztaságát vékonyrétegkromatográfiás úton vizsgáljuk, előhívószerként Mosher-reagenst alkalmazunk. A termék tisztasága legalább 96,5%.

A d-tartarát forgatóképesség-értékei a következők:

M578 —7°r (c: 5%, metanolban)

[^llös -41°5’ (c: 5%, metanolban)

A d-tartarátot oly módon alakítjuk át szabad bázissá, hogy nátriumhidroxidot adunk hozzá, és a kivált csapadékot éterrel extraháljuk. Az extiaktum bepárlása után 10,7 g balraforgató 1-fenil-2,2,2 -trifluor-etil-amint kapunk. Forráspontja

14 mmHg nyomáson: 72-74 °C. Hozam: 86%.

Ml 78-22,1° (c: 1% metanolban)

Mils -65,5° (c: 1% metanolban)

A balraforgató izomer 30 °C alatt kikristályosodik.

B. lépés:

Balraforgató N-(l -fenil-2,2,2 -trifluor-etil)-N’-(/3-klór-etil)-karbamid

A 3. példa A. lépése szerint eljárva az N-(l-fenil-2,2,2-trifluor-etil)-N’-(j3- klór-etil)-karbamid balraforgató izomerét kapjuk kapjuk kvantitatív hozammal. Olvadáspontja 149—151 °C.

M?!9 -38,1° (c: 1% metanolban) íaliés — 1*H° (c: 1% metanolban)

C. lépés:

Balraforgató 2-(a-trifluormetil-benzil-emino)-2-oxazolin

A 3. példa B. lépése szerint eljárva a 2-(a-trifluormetil-benzil-amino)-2-oxazolin balraforgató izomerét kapjuK. Az izopropanolból kikristályosított termái 125—133°C-on olvad szublimálás közben.

Mi ! 9 -87,4'

3 (c:

1% etanolban)

Mles -335°

(c:

1% etanolban)

Elemzés a

Cn

1 Hj j F3 N2 O képlet

alapján

244,22):

számított:

C =

54,10%,

H =

4,54%,

N =

11,47%;

talált:

C =

54,36%,

H =

4,87%,

N =

11,39%.

A balraforgató 2-(a-trifluormetil-benzil-amino)-2-oxazolin híg sósavban oldódik. Az oldat bepárlása után a vegyület hidrokloridját kapjuk.

Mii9 -87,4° (c: 1%, etanolban)

[«ÍIS 5 -335° (c: 1%, etanolban)

Elemzés a CuHnF3N20 képlet alapján (M:

244,22):

számított:

C =

54,10%,

H = 4,54%,

N =

11,47%;

talált:

C =

54,36%,

H = 4,87%,

N =

11,39%.

A balraforgató 2-(a-trifluormetil-benzil-amino)-2- -oxazolin híg, vizes sósavoldatban oldódik. Az oldószer lepárlása után a vegyületet hidrokloridja formájában kapjuk.

13. példa

J obbraforgató 2-(a-trifhiormetil-benzil-amin$ -2-oxazolin

A d-tartarát elkülönítésekor kapott anyalúgokból a jobbraforgató izomer d-tartarátját betöményítéssel

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7