176973. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás D-lizergsav és (1-4 szénatomos)-1-alkil-D-lizergsav előállítására

176.973- 4 -Külön figyelmet érdemel, hogy mind a mai napig ellentmondó adatok ismertek a d-lizergsav optikai forgatóképességéről. A. Hofmann szerint /ívlutterkornalkaloide 35« oldal, F.Enke Verlag, Stuttgart /196a// a tiszta d-lizergsav specifikus forgatási értéke f^]^0 =+10° /c=l,0; piridinben/, a d-izolizergsav értéke |_o(j20 _+2ßi° /c=l,0; piridinben/. Ezzel szemben az előzőkben ismertetett eljárásokban a bázikus hidrolízissel nyert d-lizergsavakra J^°=+12,6° - +45,5° /c=0,4l; piridinben/ közötti értékeket adnak meg. Saját méréseink szerint a tiszta d-lizergsav fajlagos forgatása /c=0,5; piridinben/,

a d-izolizergsav forgatási értéke pedig W

2° =+260° /c=°»5; piridinben/. A d-hzergsav irodalmi adatainak szórása kísérleteink szerint abból ered, hogy az ennél magasabb forgatási értéket mutató termékek d-izolizergsav, az ennél alacsonyabb forgatási értékű termékek pedig 1-lizergsav szennyezést tartalmaznak jelentős mennyiségben.

Teljesen tiszta d-lizergsav előállítása azért is bonyolult feladat, mert a d-lizergsav 6-as helyzetű szénatomján fellépő •epimerizáció mellett az 5-ös helyzetű aszimmetriáé szénatomon racemizáció is bekövetkezhet A Chem. ooc. /London/ 1440 /193>6//* Például a d-lizergsav-propanolamid és a d-lizergsav-butanolamid a Coll. Czech. Chem. Commun. 28, 2517 /1963/ irodalmi hely szerzői szerint benzilaminban 135-140° C hőmérsékleten 15/^ d-lizergsavamid, 15>-í> 1-lizergsavamid, 35/:° d-izolizergsavamid és 35/^ 1-izolizergsavamid keverékévé epimerizálódik és izomerizálódik.

Az anyarozsalkaloidok - melyek többségükben lizergsav-tripeptidek - lizergsawá történő hidrolízisekor amino—vegyületek is képződnek, melyek ugyanezt a hatást idézik elő.