176957. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-helyettesített duanomicin- és adriamicin-származékok előállítására

vei kezelünk, az első példában leirt módon. A megfelelő 4-0- -metil-szármázék 1,7 g-ját kapjuk /III-B/. Kitermelés 63

O.p. : 185 °G / fy^7-101 °C /c=l, CHCl^-ban/ Tömegspektrum m/e = 271 /H+/ pmr spektrum /CDCl^/ 1,31 /d, CH^-C-5/,

3,30 és 3,43 / két s, OCH^/ és 4,70 /széles s, C-1H/. 1,63 g /6 mmól/ /TII-B/ képletü vegyület savas hidrolízisével, amit

az 1. példa szerint végzünk, 1,51 g 2,3,6-tridezoxi-4-0-metil-3-trifluoracetamido-L-arabino-hexapiranózt kapunk /III-C/ vegyület. Kitermelés 98 %. O.p.: 201 °C. /”£<C7íp= ”12,7 /c=48, CHCl^-ban/ Tömegspektrum m/e 257 Aí+/*

1,41 g /5,5 mmól//III-C/ képle tü vegyületet p-niírobenzoil-kloriddal kezelünk piridines közegben, az 1. példában leirt -módon. 1,78 g megfelelő 1-0-p-nit robenzoil származékot kapunk /III-D vegyület/ Kitermelés 80 O.p.: 159-160 °C.

f ^T/D232 - 33,5 0 /c = 0,47, CHCl3-ban/ Tömegspektrum ra/e a 240 /X/ általános képletü vegyület.

1,6 g /4 mmól/ /III-D/ képletü vegyület vizmentes metilén-dikloridos oldatát száraz sósavgáaal telitjük, 0 °C-on.

A kicsapódott p-nifc robenzoesav leszűrése után az oldatot szárazra pároljuk, és igy ±,1 g 2,3,6-tridezoxi-4-0-metil-3-trifluoracetamido- OA-L-arabino-hexapiranozil-kloridot kapunk. /III-E/ vegyület} pmr spektrum /CDCl^/ : 1,34 /d, CH^-C-S/,

3,44 /a, CH^O-C-H/, és 6,17 /széles s, C-l-H/.

3» példa

4»-0-metil-daunomicin előállítása ,

/IV általános képletü vegyület ahol R=H és =ii 1 g /2,5 mmól/ daunomicinon 100 ml vizmentes metilén-dikloridos oldatához 0,69 g 2,3,6-tridezokxi.4-0-metil-2-trifluoracetamido-L-lixo-hexapiranozil-kloridot /II-E/ vegyület