176957. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-helyettesített duanomicin- és adriamicin-származékok előállítására

176.957

6

az alábbi abszorpciókat mutatja: 1,23 /d, CH^-C-b/, 3,50 /s, GH^O/ és 5,40 /széles s, C-l-H/.

1,68 g /6,53 mmól/ /II-C/ képletü vegyület 48 ml vizmsntes piridines oldatát 2,52 g p-nitrobenzoil-kloriddal kezelünk keverés közben 0 °C-on. 14 óráig tartó szobahőmérsékleten való állás után jeges vizbe öntjük, és a keletkezett csapadékot leszűrjük és vizzel semlegesre mossuk. A kicsapódott 1-p—nitrobenzoátot / és anomérek elegye/ kloroformban feloldjuk és magnéziumszulfáttal száritjuk. <• 1-'1 oroform lepárlása után 2,4 g 2,3,6-tridezokxi*4-0-metil-i-> I.--nitrobenzoil-3-trifluor-acetamido-L-lixo-hexapiranózt kapunk. /II-D/képletü vegyület, kitermelés 92 %. O.p.: 168-170 °C ZX7d = -39 /c= 0,45 CHCl^-ban/ Tömegspektrum m/e = 240 /X/ általános képletü vegyület.

1,05 g /2,5 mmól/ /II-D/ képletü vegyület vizmentes metilén-dikloridos oldatát száraz sósavgázzal telitjük 0 °C-on. A kicssódott p-benzoesavat vizmentes körülmények között leszűrjük, a szürletet pedig bepároljuk. A bepárlási maradék 0,69 g 2,3,6-tridezoxi-4-0-metil-3-trifluoracetamido-L-lixo-hexapiranozil-klorid, /II-E/ képletü vegyület. Ez az anyag további tisztitás nélkül felhasználható az Összekapcsolási reakciókban.

2. nélda

2,3,6-tridezokxi-4-0-metil-3-trifluoracetamido- P^-L-arabino-hexopiranozil-klorid /III-E/ előállitása

2,57 g /10 mmól/ metil-2,3,6-tridezoxL-3-trifluoracetamiao-pC-L-arabino-hexapiranozidot /III-A/ képletü vegyület, metilán-dikloridban diazometán és bórtrifluorid elegye-